H. Legeriota: Corydalia-Alkäloide. 145 



Aus der Tatsache, daß es noch nicht gelungen ist, z. B. zwei Formen 

 des salzsauren Corydalins zu erhalten, darf man keinen Beweis 

 gegen die Existenz derselben herleiten, da ja bei der Salzbildung 

 beide Isomere bis zum Gleichgewichtszustande entstehen und wir 

 also ein — wrnn man so sagen darf — in brzug auf den Stickstoff 

 razemisches Gemenge erhalten werden, dessen Trennung in die 

 beiden Komponenten wohl kaum g< ling' n wird, da bim Aus- 

 krystallisieren der (inen das Gleichgewicht zugunsten derselben 

 verschoben wird und wir dahtr immer nur eine der Modifikationen 

 gewinnen werden. 



Doch liegt in dem Verhalten des Corydalins und des Meso- 

 corydalins ein Argument gegen die Anlagerung der Ionen der Essig- 

 säure usw. nach beiden denkbaren Richtungen. Würde nämlich 

 in jeder der Basen das am Stickstoff befindliche Wasserstoffatom 

 teils nach vorn, teils nach hinten orientiert sein, so würde in beiden 

 Fällen die Konfiguration nicht nur bei 1 und 2, sondern auch bei 

 3 und 4 dieselbe sein, indem an letzteren die H sich z. T. in Cis- 

 stellung, z. T. in Transstellung zueinander befinden würden. Es 

 wäre dann überhaupt nicht verständlich, warum sich das Meso- 

 corydalin bei der Oxydation anders verhalten sollte als das Cory- 

 dalin. 



Aber selbst, wenn man eine bevorzugte Stellung der H nach 

 der einen oder der anderen Richtung hin annimmt, kann man sich 

 über die beobachteten Erscheinungen keine Rechenschaft geben. 

 Befinde sich etwa das mit dem Stickstoff verbundene H beim 

 Corydalin und beim Mesocorydalin vorne, so wäre im ersteren Falle 

 Cisstellung, im letzteren Transstellung der H bei 3 und 4 vorhanden 

 (s. Formeln IV und V). Dann würete man aber mindestens beim 

 Mesocorydalin eine Stufenfolge bei der Oxydation beobachten 

 müssen. Allerdings können wir uns im Anschluß an die früher ange- 

 stellten Betrachtungen die Tatsache, daß beim Corydalin keine 

 schrittweise Oxydation beobachtet wird, so deuten, daß, nachdem 

 einmal die Reaktion im Sinne 1 — 2 eingetreten ist, nun die Ge- 

 schwindigkeit der zweiten Phase in Richtung 3 — 4 sehr viel größer 

 ist 1 ). Da wir nun beim Mesocorydalin in 3 und 4 Transstellung 

 der H haben, müßte natürlich hier im zweiten Stadium die Oxy- 

 dation beträchtlich langsamer verlaufen, und es müßten deutlich 

 zwei Phasen unterschieden werden können, was aber nicht zutrifft. 

 Die Annahme aber, die Oxydation setze zuerst zwischen 3 und 4 



x ) Nach den auf den vorhergehenden Seiten gemachten Mit- 

 teilungen ist natürlich die Schwäche eines solchen Standpunktes 

 ersichtlich ; doch handelt es sich hier nur um eine formale Betrachtung. 



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