146 H. Legerlotz: Corydalis-Alkaloid«-. 



ein, ist nach den vorausgegangenen Betrachtungen durchaus un- 

 wahrscheinlich, vor allem deswegen, weil wir dann keinen Unter- 

 schied in der Oxydationsgeschwindigkeit des Corydalins und der 

 SuHonsäure beobachten dürften. Auch wenn etwa das Merkuri- 

 acetat gleichzeitig alle 4 H angreifen sollte, würde man nicht ein- 

 sehen können, warum' Mesocorydalin nur so sehr langsam oxyaiert 

 wird, da in diesem 3 H auf der einen Seite des Ringes sich befänden 

 und eins auf der anderen, beim Corydalin aber je 2 H auf jeder 

 Seite. Nur wenn alle H auf derselben Seite anzunehmen wären, 

 würde sich damit ein leichterer Verlauf der Reaktion erklären lassen, 

 als wenn 1 oder 2 H eine Transstellung einnehmen. 



Wenn man sich nun vorstellt, der Wasserstoff am N sei nach 

 hinten gerichtet, so wäre der zuletzt erwähnte Fall bei V verwirklicht, 

 während der vorletzte in IV einen Ausdruck fände. Nach dem 

 Verhalten der Sulfonsäuren entspricht aber V dem Corydalin. Da 

 es nun offenbar eine durch nichts gerechtfertigte Willkür wäre, 

 in den Salzen des Corydalins bzw. des Mesocorydalins das am Stick- 

 stoff befindliche H in anderer Orientierung anzunehmen als in den 

 Sulfonsäuren, so gelangen wir also zu einem Widerspruch. 



Wie man sieht, läßt sich auf keine Weise das Verhalten der 

 Corydaline und ihrer Sulfonsäuren in Einklang bringen, wenn wir 

 uns der Voraussetzung symmetrischer Verteilung der 5 Valenzen 

 des Stickstoffs bedienen. Wir Wollen daher jetzt unseren Betrach- 

 tungen die Werner'sche Auffassung über die Wertigkeit des 

 Stickstoffs zugrunde legen. Hiernach stehen von fünf einwertigen 

 Atomen oder Radikalen, die oich um ein Stickstoffatom befinden, 

 nur vier in unmittelbarer Bindung mit demselben, während das 

 fünfte in der äußeren Sphäre des einwertigen elektropositiven 

 Komplexes 



X 2 



X 3 -iN*-X 1 

 I 



x 4 



seinen Platz hat. Die vier X hat man sich ganz wie bei den Kohlen- 

 stoffverbindungen an den Ecken eines Tetraeders vorzustellen, in 

 dessen Schwerpunkt sich das Zentrum des Stickstoffatoms befindet. 

 Bei den Sulfonsäuren der Corydaline haben wir uns nun den 



^0 . 

 Rest — S — — in der äußeren Sphäre des obigen Komplexes 



^0 

 zu denken, und der an den Stickstoff tretende Wasserstoff der 



