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H. Legerlotz: Corydalis-Alkaloide. 



Verhältnisse im besten Einklang mit der dieser Verbindung zu- 

 erteilten Konstitution stehen. Da nämlich sowohl aus der d-Cory- 

 dalinsulfonsäure wie aus der rechtsdrehenden 1-Mesocorydalin- 

 sulfonsäure 1-Didehydrocorydalinsulfonsäure entsteht, so müssen 

 wir durch Reduktion der letzteren Säure zu den erstgenannten 

 gelangen. Tatsächlich wird dann die Lösung der Dehydrosäure, 

 die nach links dreht, rechtsdrehend, und es wurden in sehr guter 

 Ausbeute die erwarteten Verbindungen erhalten. Da nun auch 

 die Ueberführung des Corydalins in die Sulfonsäure sehr leicht 

 und quantitativ bewerkstelligt werden kann, so ist hiermit ein 

 Weg gegeben, in ungemein einfacher Weise zu den sulfonisierten 

 aktiven Mesocorydalinen zu gelangen, deren Gewinnung sonst 

 überaus mühsam ist. 



Betrachten wir nun die Oxydation der freien Basen im Lichte 

 der Werne r 'sehen Hypothese. Da wir in essigsaurer Lösung 

 arbeiten, wird sich also der Rest — C 2 H 3 2 in der äußeren Sphäre 

 befinden. W T ie bei den Sulfonsäuren, so müssen wir uns auch hier 

 infolge der relativ negativen Natur der Gruppe — Hg — OOC — CH 2 , 

 die ja bei 2 eintritt, den am Stickstoff befindlichen Wasserstoff 

 nach diesem Radikal gerichtet denken, wodurch sich also die Substi- 

 tutionsprodukte für Corydalin bzw. Mesocorydalin so darstellen: 



Htfcl 



Hjf-OOCCHj 



Ho- — OCCHi 



CH» 



iSfehmen wir zunächst wieder stufenweise Reaktion in dem 

 auf S. 132 angedeuteten Sinne an; wir stellen uns vor, daß zuerst 

 etwa zwischen 2 und 3 Reaktion eintritt und der so entstehende 

 anthracenartige Körper, der als solcher ja einer Oxydation sehr 

 leicht unterliegt, unmittelbar darauf unter Entstehung einer Para- 

 bindung zwischen 1 und 4 in ein Tetradehydrocorydalin übergeht, 

 wobei dann sofort durch Auflösung der diagonalen Bindung Um- 

 lagerung in den Pyridinkern eintritt. Wäre dem so, dann durfte 

 sich wiederum kein Unterschied in den Corydalinen zeigen, da ja 

 das H-Atom bei 4 in beiden Fällen sich mit einem der an 1 ge- 

 bundenen H in Cisstellung befände. 



Man könnte noch fragen, warum nicht Eintritt der Reaktion 

 in Richtung 1 — 2 und hierauf folgende Abspaltung der H bei 3 





