II. Legerlotz: Corydalis-Alkaloide. 149 



und 4 angenommen wurde. Doch dann müßte zu Beginn die Oxy- 

 dation mit der gleichen Geschwindigkeit vor sich gehen und würde 

 nach einiger Zeit, wenn nämlich die erste Phase des Vorganges im 

 wesentlichen beendet wäre, beim Mesocorydalin beträchtlich lang- 

 samer verlaufen müssen. Ferner würde man namentlich im letzteren 

 Falle deutlich zwei Stadien unterscheiden können. Beide Folge- 

 rungen treffen aber nicht zu. 



Die einzige Amiahme, die nun noch übrig bleibt, ist die, daß 

 gleichzeitig an allen H die Oxydation einsetzt. Dieser gleichzeitige 

 Angriff kann beim Corydalin leichter erfolgen, da in diesem gemäß 

 der Formel VI 4 H auf derselben Seite des Pyridinringes liegen, 

 im Mesocorydalin nur 3 H. Hiernach kann also der Verlauf des 

 Oxydationsvorganges bei beiden Corydalinen nur einer quinqui- 

 molekularen Reaktion entsprechen und nicht etwa zwei neben- 

 einander herlaufenden trimolekularen Reaktionen. Dieses Ergebnis, 

 für das also 1. die Tatsache spricht, daß niemals Anzeichen einer 

 schrittweisen Oxydation wahrzunehmen waren und 2. der Umstand, 

 daß es auf keine andere Weise gelingt, sich theoretisch über alle 

 beobachteten Vorgänge Rechenschaft zu geben, ist um so über- 

 raschender, als es unseren Prämissen widerspricht und als quinqui- 

 molekulare Reaktionen überaus selten und nur in sehr geringer 

 Zahl bekannt sind. Aber gerade darum wäre es sehr interessant 

 und wichtig, dieses auf rein chemischem Wege gewonnene Resultat 

 auch physikalisch-chemisch durch Verifikation des v a n't H o f f - 

 sehen Ausdruckes für quinquimolekulare Reaktionen zu erhärten. 

 Die in Tabellen zusammengestellten Versuchsergebnisse, die nur 

 einen allgemeinen Ueberblick über den Oxydationsverlauf ver- 

 schaffen sollten, sind für diesen Zweck nicht genau genug, da für 

 sie u. a. auch nicht die Voraussetzung strenger Isothermie erfüllt 

 ist, unter der die v a n ' t H o f fachen Formeln nur gelten. 



Hier eröffnet sich also ein umfangreiches Feld für weitere 

 Arbeiten. 



Es wäre nun noch sehr erwünscht, wenn man sich infolge 

 der nahen genetischen Beziehungen zwischen den Corydalinen und 

 den Sulfonsäuren einerseits und diesen und ihren Oxydations- 

 produkten andererseits ein Bild von der Größenordnung des 

 Drehungsvermögens dieser Verbindungen machen oder wenigstens 

 ihren Drehungssinn auf Grund von Ueber legungen angeben könnte. 

 Man durfte dies um so eher vermuten, als die von Gadamfer 

 im Zusammenhange mit solchen Betrachtungen gemachte Voraus- 

 sage, daß die Oxydationsprodukte der d-Corydalin- und 1-Meso- 



