152 H. Legerlotz: Corydalin-Alkaloide. 



Erfassung des Drehungs"verniögens der Sulfonsäuren keine Rede 

 sein kann, da nicht das geringste darüber bekannt ist, wie sich 

 aus der Drehung der einzelnen Systeme 2 und 4 die Gesamtdrehung, 

 die allein der Beobachtung zugänglich ist, zusammensetzt. Daß 

 diese eine ungerade Funktion der Einzeldrehungen sein muß, ist 

 ja ohne weiteres ersichtlich. Doch wenn wir die einfachste der un- 

 geraden Funktionen zweier veränderlicher Größen, die Summe 

 derselben unseren Betrachtungen zugrunde legen, so gelangen wir 

 stets zu Widersprüchen.' Man kann dies als Beweis dafür ansehen, 

 daß sich die totale Drehung im allgemeinen nicht durch einfache 

 Superposition der von den einzelnen asymmetrischen Systemen 

 hervorgerufenen Rotationen darstellen läßt. Nur in ganz besonderen 

 Fällen trifft dies annähernd zu, so bei den Salzen (s. S. 133 f.) und 

 Estern 1 ), deren beide Komponenten je ein asymmetrisches C be- 

 sitzen. 



Dazu kommt, daß konstitutive Einflüsse hier eine sehr große 

 Rolle spielen. Es ist ja auch schon längst bekannt, wie schwierig 

 es ist, diese zu den Aenderungen der Molekularrotation in numerische 

 Beziehung zu setzen, wie dies z. B. bei der Molekularrefraktion 

 in überraschend einfacher Weise gelungen ist. Selbst recht geringe 

 Unterschiede in der Konstitution bedingen sehr erhebliche Diffe- 

 renzen von [M] D . Eine der am allgemeinsten gültigen and hier 

 besonders interessierenden Gesetzmäßigkeiten 2 ) auf diesem Gebiete 

 besagt, daß Eintritt einer Doppelbindung die Rotation erhöht, 

 eine Regel, die sich, wie oben (s. S. 142) erwähnt, auch bei dem 

 linksdrehenden Nebenprodukt, das bei der Oxydation der d-Meso- 

 coryelalinsulfonsäure entsteht, bewahrheitet hat. 



Da es also zur Zeit kaum möglich erscheint, sich in exakter 

 Weise über die Aenderung des Drehungs Vermögens mit der Kon- 

 stitution Rechenschaft zu geben, würde brauchbares Material zur 

 Diskussion dieser Frage sehr willkommen und gewiß nicht ohne 

 allgemeinere Bedeutung sein. 



Im vorliegenden Falle würde es nun ein sehr helles Licht 

 auf den Einfluß werfen, den der Eintritt der — S0 3 H-Gruppe 

 in das Corydalin, sowie die Dehydrierung der Sulfonsäure hat, 

 wenn man die gleichen Vorgänge an einer Verbindung durch- 

 führen könnte, die dem Corydalin sehr nahe verwandt, 

 aber nur mit einem asymmetrischen System behaftet wäre. 



*) Ztschr. f. phys. Chem. 17. 721. 

 2 ) Compt. rend. 136, 1222. 



