H- Logerlotz: Corydalis-Alkaloidc. 153 



das aber mit einem der im Corydalin vorkommenden identisch 

 sein müßte. Eine solche Verbindung bietet sich im Canadin dar, 

 das die genannten Bedingungen erfüllt. Als aber versucht wurde, 

 dasselbe durch Auflösen in konzentrierter Schwefelsäure zu sulfoni- 

 sieren, zeigte sich, daß sich die Lösung schon nach dem Eintragen 

 geringer Mengen schwarzgrün färbte, und beim Eingießen in Wasser 

 nach eintägigem Stehen schied sich eine schwarze, in allen üblichen 

 Solventien so gut wie unlösliche Masse ab. Daß die Sulfonsäure- 

 gruppe eingetreten war, bewies die Ausbeute an Reaktionsprodukt, 

 die etwa 25% höher war als das Gewicht des angewandten Canadins, 

 und der Umstand, daß die neue Substanz sich in Natronlauge 

 auflöste. Durch wiederholtes Fällen solcher Lösungen mit ver- 

 dünnter Schwefelsäure ließ sich eine Reinigung nicht erzielen, 

 so daß eine optische Untersuchung ausgeschlossen war. Als der 

 fein pulverisierte schwarze Körper mit Merkuriacetat in stark 

 essigsaurer Lösung erwärmt wurde, war selbst nach 20 Stunden 

 nichts in dieselbe hineingegangen, da die mit H 2 S entquecksilberte 

 Flüssigkeit nach dem Verdunsten kaum einen Rückstand hinterließ. 



Daß die Sulfonisierung des Canadins zu keinem greifbaren 

 Produkte führt, rührt daher, daß diese Base eine D ; oxyrnethylen- 

 gruppe enthält (s. S. 150J, die durch konzentrierte Schwefelsäure 

 verseift wird, wobei eine Phenolbase und Formaldehyd entstehen; 

 und diese bilden dann miteinander sehr komplexe Kondensations- 

 produkte, die wohl in der dunklen Masse vorliegen. 



In seiner bereits erwähnten Arbeit hat Klee 1 ) versucht, die 

 schon oftmals vergeblich in Angriff genommene Spaltung des 

 r-Corydalins mit d-Corydalinsulfonsäure durchzuführen, um das lange 

 gesuchte 1-Corydalin zu erhalten. Da er aber nicht zum gewünschten 

 Resultate gelangte, so versuchte ich, dieses durch die Anwendung 

 von 1-Mesocorydalinsulfonsäure zu erzielen. Als die Säure jedoch 

 mit 1 Mol. r -Corydalin durch verdünnten Alkohol in Lösung ge- 

 bracht wurde, krystallisierte unverändertes r-Corydalin vom 

 Schmelzpunkt 135 — 136° wieder aus, und das Filtrat zeigte das 

 spez. Drehungsv'ermögen der 1-Mesocorydalinsulfonsäure ([a] D = 

 -f 60°). Es hatte daher überhaupt keine Salzbildung stattgefunden, 

 und die Vermutung lag nahe,' daß die von Klee für d-corydalin- 

 sulfonsaures d-Corydalin gehaltene Verbindung ein Gemisch der 

 Komponenten darstellte. Eine Nachprüfung ergab auch, daß ein 

 derartiges Präparat bereits bei 134 — 135° zu schmelzen begann, 



l ) 1. c. S. 301. 



