H. Legerlotz: Corydalis-Alkaloide. 1">5 



Ganz neuerdings hat Pe'rkin 1 ) jr. dem Prötopin die Kon- 

 stitution zuerteilt: 



>CH 2 



CH 2 I 



CH 2 



I 

 CO N.C'H. 



CH, 



/ ! CH n 



\ 



() 



*& 



Abgesehen von der Unwahrscheinlichkeit der Annahme eines 

 Zehnerringes, die in dieser Formel zum Ausdruck gebracht ist, 

 findet auch die Oxydationsfähigkeit des Protopins nach derselben 

 kaum eine Erklärung, da ja die Gruppe — CH 2 — CH 2 — bei der 

 Oxydation durchaus passiv ist (s. S. 141 f.). Natürlich wird die 

 Ermittelung der Zusammensetzung und der Natur des Oxydations- 

 produktes von wesentlicher Bedeutung für die Erkenntnis der 

 Konstitution des Protopins sein. Diese Frage wird mich sogleich 

 nach Abschluß dieser Arbeit beschäftigen. 



Bei den Basen der Coryjavingruppe findet ein Verbrauch 

 von 2 Mol. Merkuriacetat statt. Interessant ist, daß beim Cory- 

 cavamin und Corycavidin die ursprünglich rechtsdrehenden 

 Lösungen schließlich nach links drehen. Vielleicht liegen hier ähn- 

 liche Verhältnisse vor wie beim Corydalin, bei dem ja auch durch 

 den Eintiitt von Hg eine Abnahme der Rechtsdrehung, d. h. also 

 eine relative Linksdrehung bedingt wird; weniger wahrscheinlich 

 ist, daß die Linksdrehung auf das Vorhandensein zweier asym- 

 metrischer Kohle nstoffatome zurückzuführen ist. 



Beim Corycavin wurden die Versuche in größerem Maßstabe 

 angestellt, um das Oxydationsprodukt einer näheren Untersuchung 

 zu unterziehen. Leider waren aber die Schwierigkeiten der Rein- 

 darstellung und d<:r exakten Charakterisierung der erhaltenen 

 Substanz so groß, daß aus den Analysen, obwohl diese in nicht 

 geringer Zahl vorliegen, noch kein ganz eindeutiger, endgültiger 

 Schluß gezogen werden kann. Jedoch ist es am wahrscheinlichsten, 

 daß es sich in dem Reaktionsprodukt um ein Didehydrocorycavin 

 handelt. Zwar blieb dieses bei der Reduktion unverändert; doch 

 wäre dies erklärlich, wenn es sich etwa in der Verbindung um ein 

 Keton handelte, die ja bisweilen nur sehr schwer reduzier bar sind. 



l ) Chem. Zenfcralbl. 1917. I; 243. 



