168 H. Legorlotz: Corydalis-Alkaloide. 



II. Gewinnung von r-Corydalin und r-Mesocorydalin. 



1. Darstellung des Dehydrocorydalins. 



Nachdem sich gezeigt hatte, daß die Reduktion des Dehydro- 

 corydalins mit Palladiumkohle kein Mesocorydalin lieferte, blieb 

 für dessen Gewinnung nur die bereits von Klee 1 ) angewandte 

 Methode der Reduktion mit Zink und Schwefelsäure in alkoholischer 



Lösung. 



Zur Gewinnung des Dehydrocorydalins wurden 50 g Corydalin 

 mit 1 1 Wasser und 100 g Eisessig gelöst und hierzu eine Lösung 

 von 500 ccm Wasser und 50 g Eisessig hinzugefügt. Nach 36- 

 Btündigem Stehen bei gewöhnlicher Temperatur war die Drehung 

 auf +1,7° herabgesunken, nach weiteren 24 Stunden auf + 1.4°. 

 Die Lösung wurde durch etwa 6 stündiges Schütteln mit metalli- 

 schem Quecksilber vom überschüssigen Merkuriacetat befreit, bis 

 mit Schwefelwasserstoff nur noch eine schwache braunschwarze 

 Trübung eintrat, also nur noch soviel Quecksilber in der Lösung 

 vorhanden war, als der sehr geringen Löslichkeit des Merkuro- 

 acetats entsprach- Die von diesem abgesaugte Flüssigkeit wurde 

 b i Zimmer ti mp ratur durch Eindunst« n in großen flachen Schalen 

 unterm Abzug stark eingeengt. Hierbei schied sich noch etwas 

 Quecksilberschlamm und Merkuroacetat aus, während das Dehydro- 

 corydalin in der stark essigsauren Flüssigkeit noch gelöst war. 

 Es wurde filtriert und nahezu vollständig eingetrocknet. Die aus- 

 geschiedenen Krystalle von essigsaurem Dehydrocorydalin wurden 

 mit Wasser wiederholt abgespült und das Wasch wasser zu der 

 essigsauren Mutterlauge gefügt. Nachdem die Essigsäure durch 

 Eindunsten zur Trockne völlig entfernt war, wurde der Rückstand 

 mit wenig Wasser verrührt. Die abgesaugte Lösung drehte über 5° 

 nach rechts, während der gut ausgewaschene Rückstand völlig 

 inaktiv war. Letzterer wurde aus Wasser umgelöst und zur Haupt- 

 menge des Dehydrocorydalins hinzugefügt. Die aktive Lösung 

 wurde mit Ammoniak schwach alkalisch gemacht, wobei eine starke. 

 Trübung auftrat, und dreimal ausgeäthert. Der Rückstand der 

 getrockneten und eingedampften ätherischen Lösung betrug etwa 

 1 g. Dies*- Base wurde aus Methylalkohol zweimal umgelöst und 

 schmolz dann bei 125 — 126°; 0,224 g gelöst in 15 ccm Chloroform, 

 drehten im Dezimeterrohr -j- 2,4°, also ist [a] D = + 161°. Da von 

 dieser Base nur geringe Mengen zur Verfügung standen, wurde 

 von < iner weiteren Untersuchung zunächst abgesehen. 



') Arch (I- Pharm. 254 (1916), 299, 



