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H. Legerlotz: Corydalis-Alkaloide. 



2. Reaktionsverlauf bei der Oxydation 

 des d-Mesocorydalins. 



1 g d-Mesocorydalin und 5 g Merkuriacetat wurden mit 6 g 

 Eisessig und Wasser zu 50 ccm gelöst. Es wurde gefunden 

 a = + 6,5°(l =2), daher [a] D = + 162,5° (in Chloroform 

 [a] D = + 180°). Die Temperatur war 22—25°. Die Lösung nahm 

 bald eine hellgrünlichgelbe Farbe an, und nach einigen Stunden 

 begann sich Merkuroacetat abzuscheiden. 



Erst nach weiterem mehrwöchigen Stehen war Inaktivität 

 eingetreten, ohne daß auch gegen Ende des Vorganges einmal eine 

 Linksdrehung beobachtet worden wäre. 



In einem anderen Falle wurde versucht festzustellen, ob etwa 

 bei der Oxydation des Mesocorydalins sich ein greifbares Zwischen- 

 produkt bilde. Zu diesem Zweck ließ ich eine wässerige, 4 g Eis- 

 essig enthaltende Lösung von 1,5 g d-Mesocorydalin und 2,5 g 

 Merkuriacetat, deren Volum 70 ccm betrug, und für welche die 

 Anfangsdrehung a = -f- 6,55° (1 —2) betrug, 10 Tage lang stehen, 

 bis der Ablenkungswinkel auf + 3,9° gesunken war. Aus der einige 

 Zeit vor dem Absaugen gut durchgeschüttelten Lösung hatten 

 sich 1,15 g Merkuroacetat ausgeschieden. Hiernach waren also 

 27% oxydiert worden. Würde man annehmen, daß auch hier die 

 Abnahme der Drehung proportional der oxydierten Menge ist, 

 was jedoch nicht zutrifft, so würde diese 40% betragen. Die 

 wässerige Lösung wurde nun mit Quecksilber entquecksilbert, mit 

 Natriumbikarbonat alkalisch gemacht und wiederholt auschloro- 

 formt. Die erschöpfte wässerige Mutterlauge war inaktiv. Der Rück- 

 stand der Chloroformlösung wog 1,10 g; hiernach waren also 26,5% 

 der angewandten Menge nicht in das Chloroform gegangen. Durch 

 Umkrystallisieren erhielt ich 0,8 g einer Base, die bei 153 — 154° 



