1 7r. H. Legerlotz: Corydalis-Alkaloide. 



0,260 g 1-Mesocorydalinsulfonsäure, in 5 ccm Vio'^-'^aOH 

 gelöst und aufgefüllt auf 25 ccm zeigten eine Drehung von a = + 0,45° 

 (1 = 2); daher [a]D = + 22,5°. 



4. O x y d a t i o n d e t M egocorydalineülf onsä u r e n. 



a) Oxydation der d-Mesocorydalinsulfonsäure mit 

 Quecksilberacetat. 



Zunächst sollte ein Vorversuch Aufschluß über den Verlauf 

 der Reaktion und einige Anhaltspunkte über deren Geschwindig- 

 keit liefern. 



1 g wasserfreier Säure wurde unter Zusatz einiger Tropfen 

 Eisessig und 3 g Merkuriacetat in Wasser gelöst und die filtrierte 

 Flüssigkeit auf 33 ccm aufgefüllt. Die Drehung betrug <x = — 4,0° 

 (1 = 2), [a] D = — 67°. Das nach neunstündigem Erwärmen auf 

 50° ausgeschiedene und nach dem Erkalten abgesaugte Merkuro- 

 acetat wog 0,49 g. Die Reaktion war also nur etwa zur Hälfte 

 vor sich gegangen; es war a = — 4,1°. Nach weiterem sieben- 

 stündigen Erwärmen auf 75° war a = — 4,8°, und es hatten sich 

 noch 0,55 g Merkuroacetat ausgeschieden, im ganzen also etwa 1 g ; 

 für die Abspaltung von 2 H berechnet sich 1,15 g. Die Reaktion 

 war also immer noch nicht ganz beendet. 



Zum genaueren Studium des Oxydationsvorganges wurden 

 8 g wasserhaltiger d-Mesocor} r dalinsulfonsäure, entsprechend fast 

 7 g wasserfreier Verbindung, mit Wasser, etwas Eisessig und 22 g 

 Merkuriacetat (reichlich 3 Mol.) 16 Stunden auf 75° erwärmt; es 

 kamen 9,0 g Merkuroacetat heraus (ber. für 2 H: 8,05 g). Auch 

 die dunkle Farbe der Lösung wies darauf hin, daß hier zum Teil 

 die Oxydation weiter gegangen war. Dies mag wohl auch zu der 

 Schwierigkeit der restlosen Aufarbeitung der Mutterlaugen, von 

 der weiter unten berichtet werden wird, beigetragen haben. Die 

 Lösung wurde vom überschüssigen Quecksilberacetat durch Ein- 

 leiten von Schwefelwasserstoff befreit. Hierbei fiel zunächst ein 

 flockiger gelber Körper aus, der sich erst ganz allmählich braun 

 und dann schwarz färbte. Wurde daneben in eine essigsaure Merkuri- 

 acetatlösung Schwefelwasserstoff geleitet, so kam zuerst eine weiße 

 pulverige Fällung heraus, die aus einer Doppelverbindung von HgS 

 und (Cfl 3 . COO) 2 Hg besteht, und die beim weiteren Einleiten 

 schwarz wurde. Das obige hiervon abweichende Verhalten weist 

 also auf die intermediäre Bildung einer organischen Quecksilber- 

 verbindung hin. Der Trockenrückstand der vom Schwefelqueck- 

 silber abfiltrierten Lösung betrug etwa 8 g ; es wurde aus heißem 



