H. Legerlotz: Corydalis-Alkaloide. lsi 



•gelben Masse zurück. Da auch diese Körper höchstens zu einem 

 geringen Teil krystallisierten, sie also immer noch Gemische waren, 

 versprach die genauere Charakterisierung wenig Erfolg, zumal 

 .sie nur in geringer Menge vorlagen. 



IT. Untersuchung der €orydalinsulfonsäuren. 



1 . Oxydation der d - C o r y d a 1 i n s u 1 f o n s ä u r e 

 mit Merkuriacetat. 



■ Zur Darstellung der Säure benutzte ich das schon von Gf a - 

 •d a m e r 2 ) und Wagner angegebene Verfahren, doch wurden je 

 10 g Corydalin in nur 50 ccm konzentrierter Schwefelsäure gelöst 

 und 48 Stunden lang stehen gelassen, bis ejne Probe mit Wasser 

 und überschüssigem Ammoniak versetzt keine Trübung mehr' gab. 

 Tür die Sulfonisierung eignet sich nur ein solches Corydalin, das 

 sich in Schwefelsäure mit höchstens schwach bräunlicher Farbe auf- 

 löst. Entsteht hierbei eine dunkle Earbe, so erhält man beim Eingießen 

 in Wasser eine amorphe, auch beim Stehen und Reiben nicht krystal- 

 linisch werdende Masse. 



0.500 g der reinen Sulfonsäure wurden in W T asser und 10 ccm 

 1 10 -N. -Kalilauge zu 25 ccm gelöst: a = + 6,05° (1 = 2); [a] D = 

 - 151,2°. 



Ich löste 4 g schwefelsäurefreier d-Corydalinsulfonsäure in 

 <etwa 450 ccm etwa 60%iger Essigsäure in der Wärme und fügte 

 12 g Quecksilberacetat (mehr als 3 Mol.) hinzu. Da sich beim Er- 

 hitzen im Wasserbade graues Quecksilber abschied, wurde noch- 

 mals 6 g Merkuriacetat hinzugefügt und im ganzen drei Stunden 

 erwärmt. Nach dieser Zeit hatten sich 10,5 g Merkuroacetat aus- 

 geschieden, also sehr viel mehr als für die Abspaltung von 2 H 

 berechnet (4,6 g). Dies rührte, wie weiter unten gezeigt werden 

 ward, von den besonderen Bedingungen her, unter denen ich hier 

 gearbeitet hatte. Die abgesaugte Mutterlauge wurde in der üb- 

 lichen Weise weiter verarbeitet. Aus der heißen wässerigen Lösung 

 des Trockenrückstandes kamen hellgelb gefärbte Krystalle heraus, 

 ■die durch dreimaliges Umlösen aus Wasser fast farblos zu erhalten 

 waren. Die Dehydrosäure wurde teils in dünnen Nädelchen abge- 

 schieden oder aber, namentlich wenn heiße konzentrierte Lösungen 

 langsam erkalteten, in derben Prismen, genau in derselben Weise 

 wie das Oxydationsprodukt der d-Mesocorydalinsulfonsäure, dessen 

 optischer Antipode die Verbindung ist. Die Ausbeute an reinem Ma- 



Arch. d. Pharm. 240 (1902), 35. 



