J82 H. Legerlotz: Corydalis-Alkaloide. 



terial betrug 3 g, an weniger reinem noch fast 1,5 g (für wasser- 

 haltige Verbindung). 



0,246 g gelöst in 25 com Alkohol lenkten ab um a = — 2,1* 

 (« = 2), [a]D = - 106°. 



0,5029 g verloren über Phosphorpentoxyd 0,0834 g Wasser. 

 also 16,6%. Berechnet für C 22 H 24 N0 4 . S0 3 H + 5 H,0: 16,7% H,0. 



Aus der dunklen Mutterlauge von der ersten Krystallisation 

 der Dehydroverbindung kam noch ein anderer Körper in geringer 

 Menge heraus, der von jener durch mehrfaches abwechselndes Be- 

 handeln mit Alkohol und Wasser getrennt und schließlich zweimal 

 aus heißem Wasser umgelöst wurde. Er erwies sich als optisch 

 aktiv; 0,08 g in 10 ccm Alkohol drehten: a = + 1,0° (1 = 1); 

 Md = + 125°. Da die Reaktion unter Abscheidung von bedeutend 

 mehr als der berechneten Menge Merkuroacetat vor sich gegangen 

 war, so konnte man zunächst annehmen, der rechtsdrehende Körper 

 sei das Produkt eines weitgehenden oxydativen Abbaus der Cory- 

 dalinsulfonsäure unter Aufspaltung eines Ringes, zumal ja auch 

 die Oxydationsbedingungen ziemlich energische waren. Es lag daher 

 nahe zu versuchen, ob durch weitere Oxydation der Dehydrocory- 

 dalinsulfonsäure dieser Körper in größerer Menge zu fassen wäre. 

 Als ich jedoch 1 g der Säure mit der 30fachen Menge Merkuriacetat 

 und einer Mischung von Eisessig und etwas Wasser über 20 Stunden 

 auf lebhaft siedendem Wasserbade erwärmte, schieden sich zwar 

 fast 5 g Merkuroacetat aus, doch fand ich die angewandte Dehydro- 

 säure fast quantitativ wieder (0,95 g). 



Auch die Oxydation der Corydalinsulfonsäure selbst unter 

 mannigfach variierten Bedingungen — es wurde in stark und in 

 schwach essigsaurer Lösung gearbeitet, das Gemisch teils nur auf dem 

 Wasserbade, teils am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt, ferner 

 auch die Sulfonsäure in eine siedende essigsaure Lösung eines starken 

 Ueberschusses von Quecksilberacetat eingetragen — trotz alle- 

 dem lieferte die Oxydation im wesentlichen immer nur 1-Dehydro- 

 säure, und ich gelangte auf keinen Fall zu einer Mehrausbeute an 

 dem aktiven Körper; ja, es ist sogar nicht mehr gelungen, den- 

 selben ein zweites Mal zu fassen. Es ist durchaus möglich, daß 

 die Entstehung eines Nebenproduktes im ersten Falle durch eine 

 kleine Beimengung in der Corydalinsulfonsäure verursacht war, 

 die — im Gegensatz zu der später verwendeten Säure — nicht von 

 mir dargestellt, sondern den Präparaten des Herrn Dr. K 1 e e 

 entnommen war. 



Auch die Oxydation der r-Corydalinsulfonsäure führte nicht 

 zu einem faßbaren Nebenprodukt. 



