H. Legerlotz: Corydalis-Alkaloide. 183 



2. Oxydation der r - C ! o r y d a 1 i n s u 1 i o n s ä u r e. 



Die Darstellung der r-Sulfonsäure geschah analog derjenigen 

 der anderen Sulfonsäuren. 



Zwecks Oxydation wurde 1 g der reinen Säure mit 4 g Eis- 

 essig und 40 g Wasser zur Lösung gebracht, 5 g Merkuriacetat 

 hinzugefügt und auf kochendem Wasserbade 20 Stunden erwärmt. 

 Da ich vermutete, daß die in den vorhergehenden Fällen beob- 

 achtete Mehrabscheidung von Merkuroacetat durch die hier etwas 

 andersartigen Bedingungen der Oxydation — stark essigsaure Lö- 

 sung, großer Ueberschuß von Quecksilberacetat und beinahe Siede- 

 temperatur — , vielleicht auch infolge gewisser reduzierender Bei- 

 mengungen des Eisessigs verursacht war, so wurde neben der Oxy- 

 dation der Sulfonsäure ein blinder Versuch unter ganz gleichen 

 Bedingungen angesetzt. Nach der angegebenen Zeit hatten sich 

 bei diesem 1,1 g Merkuroacetat, bei ersterem 2,25 g ausgeschieden, 

 sodaß also 1,15 g für die Oxydation verbraucht waren, genau so viel 

 wie für die Entfernung von 2 H berechnet (1,15 g). Aus der in 

 der schon früher angegebenen Weise weiter behandelten Lösung 

 wurden nach zweimaligem Urnkrystallisieren 0,7 g der reinen farb- 

 losen, an der Luft gelb werdenden r-Dehydrocorydalinsulfonsäure er- 

 halten, deren kleine derbe, sich zu Rosetten vereinigende Kryställ- 

 chen auf die zu erwartende Identität mit der r-Dehydromesocory- 

 dalinsulfonsäure hinwiesen, die übrigens auch durch den Wasser- 

 gehalt der Krystalle bestätigt wurde. 



0,3488 g derselben verloren über Phosphorpentoxyd 0,0128 g, 

 also 3,7% H 2 0, berechnet für C 22 H 24 N0 4 . S0 3 H + H 2 0: 3,85%. 



Aus den Mutterlaugen konnte ich noch 0,25 g weniger reiner 

 Säure gewinnen, sodaß also auch hier ein Nebenprodukt sich jeden- 

 falls nicht in wesentlicher Menge gebildet hatte. 



3. Einwirkung von Schwefelsäure auf 

 Dehydrocorydalin. 



Da, wie gezeigt, die Didehydrocorydalinsulfonsäure selbst 

 bei energischer Oxydation keine Tetradehydroverbindung lieferte, 

 wurde versucht, ob dieselbe etwa durch Sulfonisierung des Dehydro - 

 corydalins erhalten werden könnte. 



0,5 g durch Urnkrystallisieren gereinigten salzsauren Dehydro- 

 corydalins wurden in 5 ccm konzentrierter Schwefelsäure gelöst, 

 wobei die Flüssigkeit bereits zu Anfang eine tiefdunkelgrüne Farbe 

 annimmt. Nach 48stündigem Stehen entstand beim Eingießen in 

 Eiswasser eine kleinkrystallinische gelbe Fällung, die beim Aus- 

 waschen mit reinem Wasser z. T. in Lösung ging. Beim Vermengen 



