190 H. Legerlotz: Corydalis-Alkaloide. 



Alkalischmachen mit NaHC0 3 wurde mit etwa 25 ccm Chloroform 

 ausgeschüttelt ; diese Lösung war rechtsdrehend: oc = + 0,5° (1 = 2). 

 Die Gesamtausbeute an Merkuroacetat betrug etwa 0.7 g, 

 während sich für die Abspaltung von 2 H aus 0,47 g Base, die in 

 den angewandten 57 ccm enthalten waren, 0,66 g berechnet. Es 

 entsteht also wohl ein Didehydroderivat. 



3. Reaktionsverlauf bei der Einwirkung von 



Merkuriacetat auf C o r y c a v i d i n. 



0,5 g Corycavidin wurden mit 0,95 g Merkuriacetat (2 Mol.), 

 Wasser und etwas Essigsäure zu 27 ccm gelöst; a = + 7,0°, ta] D = 

 + 189°. Es wurde 13 Stunden auf 50° erwärmt, darauf 40 Stunden 

 bei gewöhnlicher Temperatur stehen gelassen und abgesaugt; aus- 

 geschiedenes Merkuroacetat: 0,45 g; a = + 0,4° (v = 24 ccm, 1 = 2). 

 Für die Entfernung von 2 H berechnen sich 0,68 g Merkuroacetat. 

 Darauf wurden weitere 2 Mol. Queck'silberacetat zugefügt und 

 noch einige Stunden auf 50 — 55° erwärmt. Die Gesamtmenge des 

 Merkuroacetats betrug jetzt 0,59 g. Die abgesaugte Lösung, deren 

 Volum infolge des Zufügens des Merkuriacetats 35 ccm war, drehte 

 1,2° nach links, also war, auf die ursprüngliche Konzentration 

 berechnet, etwa <x= — 1,8°. Alsdann wurde mit Natronlauge 

 stark alkalisch gemacht, wiederholt auschlor oformt und die durch 

 wasserfreies Natriumsulfat filtrierte Chloroformlösung auf 25 ccm 

 gebracht. Es war a = -f- 1,1°. Beim Verdunsten des Lösungs- 

 mittels blieb zunächst ein amorpher Rückstand, der beim Stehen- 

 lassen mit absolutem Alkohol z. T. krystallinisch wurde. Das Ge- 

 wicht desselben betrug etwa 0,5 g, während in den auschloroformten 

 30 ccm der wässerigen Lösung nur 0,4g Base enthalten waren. 



Schon hieraus ging hervor, daß das erhaltene Produkt noch 

 quecksilberhaltig sein mußte. Es wurde in Alkohol gelöst und 

 krystallisieren gelassen, wobei 0,2 g Krystalle herauskamen, die, 

 für sich in Alkohol gelöst, mit Schwefelwasserstoff eine Sulfidfällung 

 lieferten. Es war also interessant, hier ein krystallisierend.es, mer- 

 kuriertes Alkaloid, das in Chloroform hineinging, in Händen ge- 

 habt zu haben. 



4. Reaktions verlauf bei d er Ein w i r k u n g von 



Quecksilbeiacetat auf P r o t o p i n. 



a) In der Wärme. 

 1 g Protopin wurde mit 4 g Merkuriacetat (90%) 5 Stunden 

 auf 50° und 8 Stunden auf 70° erwärmt. Nach dieser Zeit hatten 



