H. Legerlotz: Corydalis-Alkaloide. 191 



*ich 1,76 g Merkuroacetat ausgeschieden. Nach weiterem acht- 

 stündigen Erwärmen auf 70° kamen noch 0,25 g heraus. Nun 

 wurde die Lösung mit Quecksilber entquecksilbert, wobei 0,66 g 

 Merkuroacetat gewogen wurden. Die Gesamtmenge desselben 

 entsprach also etwa 3,1 g Merkuriacetat, sodaß also ein Teil des 

 Hg noch organisch gebunden sein mußte. Ohne diesen zuvor aus- 

 zufällen, wurde mit Natriumbikarbonat alkalisch gemacht,- zuerst 

 ausgeäthert, dann auschloroformt. In den Aether gingen 0,5 g, 

 in das Chloroform 0,1 g. Die Mutterlauge winde in der Wärme 

 mit Schwefelwasserstoff behandelt, wobei 0,6 g Quecksilbersulfid 

 herauskamen, etwa 0,7 g Merkuroacetat entsprechend. Man kann 

 also sagen, daß für die Oxydation im ganzen eine Menge Merkuri- 

 acetat verbraucht wurde, die etwa 2,7 g Merkuroacetat entsprach. 

 Für die Entfernung von 4 H würden sich 2,9 g berechnen. Die 

 vom Schwefelquecksilber abfiltrierte, eingeengte, dann wieder mit 

 Wasser verdünnte Mutterlauge winde nach dem Alkalischmachen 

 mit Natriuinbikarbonat wiederum ausgeäthert. Da aber der Rück- 

 stand der ätherischen Lösung mit Fröhde's Reagens die gleichen 

 Farben lieferte wie die zuerst erhaltenen Produkte (zunächst 

 zitronengelb, dann hellgrün), so wurden alle Anteile vereinigt; 

 Ausbeute 0,9 g. Die erhaltene Base war in Aether sehr leicht lös- 

 lich und konnte aus ihm nicht krystallisiert werden, wohl aber aus 

 verdünntem Alkohol. Aus der Lösung dieser Substanz in Wasser 

 und etwas Salzsäure kam beim langsamen Verdunsten im Ex- 

 sikkator eine kleinkrystallinische Masse heraus. 



b) Reaktionsverlauf bei gewöhnlicher Temperatur. 



Der Umstand, daß sich beim vorigen Versuche das Merkuro- 

 acetat nur langsam ausschied, und daß selbst nach längerem Er- 

 wärmen noch quecksilberhaltiges Alkaloid vorhanden war, legte 

 die Vermutung nahe, daß die erste Phase der Reaktion lediglich 

 in der Bildung eines mer kurierten Alkaloids bestehe. Es sollte daher 

 versucht werden, den Prozeß im ersten Stadium festzuhalten. Ich 

 ließ zu diesem Zwecke 0,5 g Protopin und 2 g Merkuriacetat mit 

 einigen Tropfen Essigsäure und Wasser zu 30 cem gelöst bei ge- 

 wöhnlicher Temperatur stehen. Dabei schied sich nach einigen 

 Tagen etwas Merkuroacetat in derber, bräunlich verfärbter Form 

 aus, dessen Menge sich auch nach längerem Stehen kaum zu ver- 

 mehren schien. Nach sechs Wochen hatte die Lösung eine hell- 

 gelblichbraune Färbung angenommen, und es hatten sich 0,37 g 

 Merkuroacetat ausgeschieden. Das Filtrat wurde mit Quecksilber 

 ^entquecksilbert und unterm Abzüge eingedunstet. Dabei blieb 



