194 E. Rupp: Gfehaltsbestimmung einiger Arzneistoffe. 



Je 0,2 g eines mit Kaliumsulfat verdünnten Präparates er- 

 forderten: 



15,75 ccm J/ 10 für 90%iges Präparat 

 14,15 ccm J /, für 80%iges Präparat 

 12,70 ccm J / T0 für 70%iges Präparat 

 11,10 ccm J / 10 für 60%iges Präparat 



Es gibt sich also bei Aufstellung von 16 ccm J / 10 als Mindest- 

 verbrauch ein 90%iges Präparat deutlich als unter wertig zu er- 

 kennen. Genau berechenbar ist der Guajacolsulfonat-Gehalt eines 

 Mischpräparates jedoch nicht, weil bei fallender Thiocolkonzentra- 

 tion aber' gleichbleibender Mercuriacetatkonzentration Titrations- 

 überwerte infolge von Bildung dimercurierten Produktes auftreten. 



II. Natrium kakodylicum. 



Der Alkaligehalt des hygroskopischen Natriumsalzes der Di- 

 methylarsensäure (Kakodylsäure), 



(CH 3 ) 2 AsO.ONa + 3 H 2 0, 

 ist acidimetrisch titrier bar. Bei einfacher Ausführbarkeit wird man 

 aber wohl einer Gehalts-Ermittelung der allein wichtigen Arsen- 

 komponente den Vorzug geben, zumal Gemische von Natrium 

 kakodylat mit dem Dinatriumsalz der Monomethylarsensäure 

 (Arrhenal) trotz Arsenmangels richtigen Natriumgehalt aufweisen 

 können. 



Die Arsenbestimmung erfordert eine Mineralisierung der höchst 

 widerstandsfähigen Substanz. Durch heiße rauchende Salpeter- 

 säure wird die Kakodylsäure nur spurweise angegriffen. Das um- 

 ständliche Salpeterschwefelsäure-Verfahren des Arzneibuches für 

 Atoxyl und Arsacetin ergibt starke Unterwerte. Zum Ziel führt 

 eine nasse Verbrennung mit Permanganat Schwefelsäure. Die ver- 

 bleibende schwefelsaure Arsensäurelösung wird mit Jodkalium ver- 

 setzt und das ausgeschiedene Jod mit Thiosulfat titriert: 

 As 2 5 + 4 H J = As 2 3 + 4 J + 2 H 2 

 1 Na. kakod. = V 2 As 2 5 = 2 J = 2 Thio. 



Ausführung: 



0,2 g Natrium kakodylicum werden mit 5 ccm Wasser in 

 einen Kjeldahlkolben 1 ) gespült. Die Lösung wird mit 10 ccm kon- 

 zentrierter Schwefelsäure (Meßglas) und gleich darauf unter Um- 

 schwenken mit 2,5 g feingepulvertem Kaliumpermanganat in kleinen 

 Pioben versetzt. Ohne auf die am Kolbenhals haftenden Per- 

 manganatreste zu achten, wird die Mischung unter öfterem Schütteln 

 15 Minuten lang stehen gelassen und der Kolben sodann in schräger 

 Stellung mit eingehängtem Trichter zunächst mit kleiner, dann 

 mit starker Flamme etwa 15 — 20 Minuten lang erhitzt. Nach dem 

 Erkalten wird der Kolbeninhalt mit insgesamt 50 ccm Wasser 

 (Meßglas) in einen Jodzahlkolben übergespült und die Lösung durch 

 einige Kryställchen Oxalsäure entfärbt. Nach dem völligen Er- 

 kalten wird mit 2 g Jodkalium versetzt und nach 30 Minuten ohne 

 Indikator -Zusatz mit Vi o-N. -Thiosulfat auf farblos titriert. 



*) Cfr. Arzneibuch bei Natrium arsanilicum. 



