206 G. Giemsa und J. Halberkann: Conessin. 



bei nur eine Chlorbestimmung des salzsauren Salzes ein gering ab- 

 weichendes Ergebnis liefert. Das Platindoppelsalz gab ihm 24,31% Pt 

 und das Dijodmethylat im Mittel 37,48% J, während seine Formel 

 24,74% Pt und 38,50% J, dagegen W arnecke's Formel 24,38% Pt 

 und 37,64% J beansprucht. 



Das Platindoppelsalz hält nach Warnecke3 Mol. Krystall- 

 wasser, was wir bestätigen; Ulrici fand 2 Mol. Wasser. 



U 1 r i c i gelang es nicht, im Dioxyconessin die Hydroxyl- 

 gruppen nachzuweisen, da die Benzoylierung mittels Benzoyl- 

 chlorid weder in Kalilauge, noch in Pyridin ein positives Resultat 

 zeitigte. Wir konnten leicht sowohl Acetyl- als auch Benzoyl- 

 gruppen einführen, erstere durch Kochen mit Essigsäureanhydrid 

 und entwässertem Natriumacetat, letztere durch Zusammen- 

 schmelzen mit Benzoesäureanhydrid. Der Vollzug der Acylierung 

 wurde nicht nur durch die Elementaranalyse, sondern auch durch 

 Chlorbestimmungen der salzsauren Salze und durch Analyse des 

 Platindoppelsalzes der Acetylverbindung sichergestellt. Bei einer 

 einmaligen Bestimmung der Benzoesäure durch Isolierung und 

 Wägung wurde nur ungefähr die Hälfte der theoretisch nötigen 

 Menge gefunden; ob hier ein zufälliges Resultat vorlag, oder ob 

 der Befund durch das festere Haften des zweiten Benzoylrestes 

 bedingt ist, muß vorläufig dahingestellt bleiben. 



Das Dioxyconessin besitzt als Glykol eine für Oxydations- 

 mittel leicht angreifbare Gruppierung und müßte unter bestimmten 

 Bedingungen in eine Dikarbonsäure überzuführen sein. Zu diesem 

 Zwecke ließen wir in schwefelsaurer Lösung in der Wärme die für 

 3 Atome Sauerstoff berechnete Menge Chromsäure einwirken. Als 

 Produkt erhielten wir tatsächlich eine Säure, die allerdings als 

 solche noch nicht in' reinem Zustande isoliert, jedoch durch ihr 

 Platinsalz definiert wurde. Bei der Oxydation oder durch die nach- 

 folgende Alkalisierung mittels Barythydrat war aber gleichzeitig 

 Dimethylamin abgespalten worden, das durch Elementaranalyse 

 seines Chlorhydrates und seines Platindoppelsalzes charakterisiert 

 wurde. Der leichte Austritt dieser Ammoniakbase durch Hydrolyse 

 weist darauf hin, daß der Dimethylaminrest in Nachbarschaft der 

 Glykolgruppe steht, und daß sich dann in neutraler oder saurer 

 Lösung unter Wasseraustritt ein Lakton bildet. Die Reaktion 

 verläuft nach folgender Gleichung: 



C 24 H 42 N 2 2 + 30= C 22 H 33 N0 4 + H 2 + NH(CH 3 ) 2 . 



Der Vorgang läßt sich durch folgende Formelbilder besser veran- 

 schaulichen. • 



=C.N(CH 3 ) 2 n ,^C.N(CH 3 ) 2 



+ 30 + H 2 

 C 19 H 32 N{-CHOH »— — >- J-COOH » >- 



h 2 o - n;h(ch 3 )., 



I - COOH 



CHOH l-COOH 



eC.OH 



-COOH » >- C i9 H 32 N 



- H 2 

 -COOH 



eC 



>0 

 CO 



-COOH 



