H. Palme: Alkaloidadsorption in Drogen. 245 



der Natur der Droge und der Alkaloide wird die adsorbierte Menge 

 in einem gegebenen Falle bei der Alkaloidbestimmung nach der 

 Kelle r'schen Methode von d°m Löslichkeitswrhältnis -der Alka- 

 loide in d^n beiden Flüssigkeitsschichten und von dem ursprüng- 

 lichen Gehalt der Droge an Alkaloid abhängig sein. Je geringer 

 der Löslichkeitsunter schied ist, um so größer wird die Konzentration 

 der wässerigen Lösung und um so größere Menge bleibt adsorbiert; 

 bei geringem Gesamtgehalt werden ferner die Konzentrationen der 

 Lösungen niedrig, aber bei niedrigen Lösungskonzentrationen ist 

 die adsorbierte Menge verhältnismäßig groß. 



Auch bei der Verwendung d°s Kelle r'schen Verfahrens zur 

 Isolierung der Alkaloide aus den Drogen kann man also erwarten, 

 daß wegen der Adsorption mehr oder minder zu niedrige Werte 

 erhalten werden. In dem gleichen Sinne werden die Resultate 

 noch durch einen anderen Umstand beeinflußt, nämlich dadurch, daß 

 die beiden Flüssigkeiten oder Flüssigkeitsgemische sich gegenseitig 

 teilweise lösen. So wird äthergesättigtes Wasser mehr Alkaloid 

 als reines Wasser und ein wassergesättigtes Aethergemisch weniger 

 Alkaloid als ein wasserfreies lösen. Von mir ausgeführte Versuche, 

 den Verteilungskoeffizienten für Strychnin und Brucin zwischen 

 gegenseitig gesättigtem Wasser und Chloroformäther festzustellen, 

 sind ohne Erfolg gewesen, indem sehr weit verschiedene Werte so- 

 gar bei vollständig gleich angestellten Versuchen erhalten worden 

 sind. Diese Versuche wurden so ausgeführt, daß eine wässerige 

 Lösung der Alkaloidnitrate zunächst mit Aether oder Chloroform- 

 äther geschüttelt wurde, wonach Natronlauge im Ueberschuß zu- 

 gesetzt und das Gemisch andauernd geschüttelt wurde. Ein Teil 

 der ätherischen Lösung wurde vom Lösungsmittel befreit und d p r 

 Rückstand titrimetrisch bestimmt; ferner wurde der größte Teil 

 der wässerigen Lösung durch mehrfach wiederholtes Ausschütteln 

 von Alkaloiden befreit, und diese wurden sodann in der gleichen 

 Weise bestimmt. Der Teilungskoeffizient scheint von ihren kolloid- 

 chemischen Eigenschaften in weitem Maße abhängig zu sein, die 

 ihrerseits von manchen Umständen, wie von der Fällungsweise, der 

 Konzentration der Alkaloidlösung und des Fällungsmittels u. a. m. 

 abhängig sein können. Allerdings scheint bei der Untersuchung 

 Von Brechnußpulver wegen der guten Uebereinstimmung parallel 

 ausgeführter Versuche sowie wegen der Stetigkeit, mit welcher sich 

 die Verschiedenen Versuchsdaten aneinanderreihen, die Verteilung 

 der Alkaloide gesetzmäßig zu erfolgen und nicht von einem Zufalle 

 abhängig zu sein. Indessen scheint die Verteilung bei weitem nicht 

 so günstig zu sein, wie man sich dieselbe gewöhnlich vorstellt. Eine 

 Kompensation dieser Fehlerquelle des Analyse Verfahrens kommt 

 aber gewissermaßen dadurch zustande, daß sich die Grenzfläche 

 zwischen den beiden flüssigen Phasen wegen der gegenseitigen Lös- 

 lichkeit Verschiebt, und zwar so, daß die Aetherschicht vermindert 

 und die wässerige Schicht vermehrt wird. Wenn man es nicht mit 

 adsorbierend°n Substanzen zu tun hat, scheinen diese beiden Fehler- 

 quellen einand°r ziemlich gut auszugleichen, so daß meistens ganz 

 exakte Werte erhalten werd a n. Es wird die Alkaloidmenge in einem 

 gewissen Teil d Q r ätherischen Lösung bestimmt und sodann auf die 



