H. Kunz-Krause: Halogenabspaltung. 253 



ich in der Zeit meiner akademischen Tätigkeit an der Universität 

 Lausanne durch folgendes Vorkommnis in einer dortigen Apotheke 

 veranlaßt worden bin. 



Als zur Anfertigung der von einem Lausanner Arzte (Dr. C.) 

 verordneten Salbe : Argent. nitric, Jodoform, ana 0,50 g, Balsam, 

 peruvian. 5,0 g, Unguent. Zinci 25,0 g das Jodoform mit dem 

 Silbernitrat trocken verrieben wurde, explodierte das Gemisch 

 heftig unter Ausstoßung bedeutender Mengen 

 nitroser Dämpfe. 



Diese wissenschaftlich wie praktisch gleich beachtliche Wechsel- 

 wirkung von Jodoform und Silbernitrat bei Ausschluß von Flüssig- 

 keit ließ eine nähere Untersuchung des Reaktionsverlaufes auch 

 deshalb von Interesse erscheinen, weil nach dem sonstigen bekannten 

 Verhalten des Jodoforms zu Schwer metallsalzen in Lösung wie 

 auch selbst in trockenem Zustande das beobachtete Verhalten gegen 

 Silbernitrat nicht ohne weiteres vorauszusehen war. 



Maßgebend für den Eintritt einer Wechselwirkung zwischen 

 einem organischen Halogenderivat und einem Metall ist die von 

 den jeweiligen Begleitumständen — Versuchsbedingungen — ab- 

 hängige und sonach mit ihnen wechselnde Verwandtschaftsäußerung 

 des betreffenden Halogens einerseits zu dem mit ihm verbundenen 

 Kohlenwasserstoff- bzw. sonstigen organischen Reste und anderer- 

 seits zu dem betreffenden, für die Störung dieses Gleichgewichts- 

 zustandes in Betracht kommenden Metall, dessen Einfluß aber 

 wieder von der Form bedingt ist, in der es — als freies Metall oder 

 in Gestalt eines Metallsalzes — mit dem Kohlenwasserstoff- bzw. 

 sonstigen organischen Halogenid in Berührung gebracht wird. 



Die Art der Umwandlung und des Zerfalls von organischen 

 Halogenverbindungen im allgemeinen und von Kohlenwasserstoff- 

 halogeniden im besonderen durch Metalle und deren Verbindungen 

 wird somit nach den vier Richtungen der Einwirkung 



I. freier Metalle auf in Lösung befindliche 

 Halogenverbindungen, 

 II. freier Metalle auf die tr ockenen Halogen- 

 verbindungen, 



III. des Metall salzes in Lösung auf die trockene 

 oder ebenfalls gelöste Halogen Verbindung, 



IV. des Metall salzes auf die Halogenverbindung i n 

 beiderseits trockenem Zustande 



zu untersuchen sein. 



I. Die Möglichkeit der Herausnahme des Halogens — Gl, 

 Br, J — aus den in einer geeigneten Flüssigkeit (Aether, Toluol u. a.) 

 gelösten, oder selbst auch unmittelbar aus den unvermischten, 

 reinen Halogen Verbindungen der aliphatischen wie zyklischen 

 Kohlenwasserstoffe durch Metalle, wie K, Na, Cu, Zn, Ag unter 

 gleichzeitigem Zusammentritt der Kohlen- 

 wasserstoffreste ist ein seit langem bekanntes und geübtes 

 Verfahren der Synthese zur Gewinnung insbesondere höherer homo- 

 loger Kohlenwasserstoffe durch die damit erzielbare Vergrößerung 

 des Kohlenstoffkernes 



