H. Kunz -Krause: Halogenabspaltung. 255 



Propionsäure durch Erhitzen mit Silberpulver in die zwei- 

 basisehe ' A dipinsäure übergeführt 1 ) : 



J.CH 2 .CHo.COOH CH 2 .CH 2 .COOH 



2 Ag + = 2 Ag J + | 



J.CH 2 .CH 2 .COOH CH 2 .CH 2 .COOH. 



Diese sonach gleichfalls den Kohlenstoffkern vergrößernde 

 Reaktion entspricht damit in ihrem Ergebnis vollkommen den 

 unter (I) zusammengestellten Reaktionen. 



III. Bei den auf der Wechselwirkung von Metall salzen 

 und organischen Ha logen Verbindungen beruhenden Umsetzungen 

 wird die Reaktionsmöglichkeit des Metalles — soweit nicht 

 Metallchloride, -bromide und -Jodide in Frage kommen — zunächst 

 durch die zwischen ihm und dem mit ihm verbundenen Säiu'e-Ion 

 bestehende Affinitätsstärke derart bedingt werden, daß in erster 

 Linie die labileren Verbindungen der nur schwach basischen Edel- 

 und Halbedelmetalle: Ag, Hg, Cu mit starken Säuren, wie Salpeter- 

 säure, Essigsävue u. a. mit den Kohlen Wasserstoff halogeniden, und 

 zwar insbesondere dann leicht in Reaktion treten werden, wenn 

 damit außerdem die Möglichkeit der Bildung eines unlös- 

 lichen Metallhalogenids, wie AgCl, AgBr, AgJ, Hg 2 Cl 2 , HgJ 2 

 verbunden ist. So bewirkt nach Cotton 2 ) Chloralhydrat, 

 und ebenso Jodoform beim Erwärmen mit wässeriger 

 M er c ur i a c e t a t - Lösung auf 95 — 100° unter Kohle n - 

 säure-Entwickelung (!) 3 ) lediglich Reduktion zu 

 Mercuroacetat, das dabei in schönen Krystallen erhalten Wird, 

 also ohne gleichzeitige Bildung von unlös- 

 lichem Qnecksilberhalogenid (Hg 2 Cl 2 , bzw. Hg 2 J 2 

 oder FgJ 2 ), während Mercurinitrat unter den gleichen 

 Versuchsbedingungen auf Chloralhydrat — und zwar eben- 

 falls unter Entwickelung von Kohlendioxyd — unter Abscheidung 

 von Mercurochlorid (Hg 2 Cl 2 ) einwirkt und mit Jodoform — ' 

 hier jedoch ohne Entwickelung von Kohlen- 

 dioxyd — die Abscheidung von Mercurijodid (Hg J 2 ) 

 veranlaßt. 



J Bemerkenswert ist hierbei ferner, daß nur Jodoform 

 mit den beiden Mercurisalzen in den vor er sichtlichen Richtungen 

 reagiert, Bromoform und Chloroform demgemäß weder die Re- 

 duktion des Mercuriacetates zu Mercurosalz bewirken kömien, 

 noch mit Mercurinitrat nach Art des Jodoforms unter Ausscheidung 

 unlöslicher Quecksilber Verbindungen in Wechselwirkung zu treten 



x ) Wislicenus. Annalen d. Chem. u. Pharm. 149 (1869), 

 S. 221. 



2 ) Journ. de pharmacia et de chimie, 5. ser., XVI. (1887), S. 481; 

 Ref. Pharm. Zentralhalle 29 (1888), S. 93. 



3 ) Ueber das Ergebnis der quantitativen Nachprüfung 

 dieses Reaktionsverlaufes und die sonstigen, weiterhin noch angeführten 

 Untersuchungen wird nach ihrer Vollendung im Anschluß ah die vor- 

 liegende Mitteilung im Zusammenhange berichtet werden. 



E Kunz-Krause. 



