256 H. Kunz-Krause: Halogenabspaltung. 



vermögen 1 ). Das letztere Verhalten findet seine natürliche Erklä- 

 rung in dem Umstand, daß die Löslichkeit des Mercuribromids 

 und -chlorids (HgBr 2 bzw. HgCl 2 ) ihre Reduktion zu den allein 

 unlöslichen Mercuro-Verbindungen"(Hg 2 Br 2 bzw. Hg 2 Cl 2 ) voraussetzt, 

 dem aber wieder die Gegenwart des dieser Reduktion entgegen- 

 wirkenden Mercurinitrates hindernd entgegensteht, und bildet 

 damit eine Bestätigung der obigen Ausführungen über die Vor- 

 bedingunen für den Eintritt von Wechselwirkungen zwischen Metall- 

 salzen und organischen Halogen Verbindungen. 



Für die bei der Einwirkung von Metall-C hloriden, -Bro- 

 mide n und -Jodiden auf organische Halogenderi- 

 vate bestehenden Austauschgesetzmäßigkeiten gilt nach den 

 Untersuchungen von Brix 2 ) und von Köhnlein 3 ) bezüglich 

 der stark elektropositiven, schwer reduzierbaren Leicht- 

 metalle: K, Na, Mg, Ca, Sr, Ba die Verwandtschaftsfolge 

 Cl>Br> J, d. h. diese Metalle verbinden sich eher mit C h 1 o r als mit 

 Brom und Jod und leichter mit Brom als mit Jod; während da- 

 gegen bei den schwächer elektropositiven und damit auch leichter 

 reduzierbaren Schwermetallen: Ag, Hg, Cu, Pt die umgekehrte 

 Verwandtschaftsfolge J>Br>Cl die Regel ist. Mit anderen Worten : 

 durch Alkalijodide (K J) wird der Austausch von Brom und 

 Chlor, durch Schwermetallchloride (AgCl, HgCl 2 , Cu 2 Cl 2 , 

 PbCl 2 ), dagegen jener von Brom und Jod in organischen Halogen- 

 derivaten zu erreichen sein. 



Diese Verhältnisse kommen einerseits insbesondere bei der 

 Wechselwirkung der Alkalihalogenide, so von Jodkalium mit chlor - 

 und bromsubstituierten Kohlenstoffverbindungen insofern in Frage, 

 als die gegenüber Jod größere Verwandtschaft des 

 Kalium-Jons zu Chlor und Brom entweder — unter 

 Abscheidung von elementarem Jod — wenigstens die Heraus- 

 nahme des Halogens aus der organischen Verbindung veran- 

 (aßt, wie dies bei Einwirkung von Jodkalium auf Dichlorhydrin 

 II) und auf Dibrombernsteinsäure (II) zu beobachten ist : 



I. CH 2 C1 CH 2 



CH.OH + 2 KJ = CH + 2 KCl + J» 



CH 2 .C1 CH 2 OH * 



Dichlorhydrin Allylalkohol 



IL CHBrCOOH CH.COOH 



i + 2 KJ = || +2 KBr + J„ 



CHBrCOOH CH.COOH J 



Dibrombernsteinsäure Fumarsäure 



die sonach im ersteren Falle zu dem Allylalkohol, im letzteren 

 zu der Fumarsäure und damit übereinstimmend von gesättigten 



x ) Pharm. Zentralhalle a. a. O., S. 93. 

 2 ) Annalen d. Chem. u. Pharm. 225 (1884), S. 146. 

 8 ) Ebenda, S. 171. Vgl. auch B e i 1 s t e i n, Handb. d. Organ| 

 Chem., 2. Aufl., Bd. I, S. 99. 



