H. Kunz-Krause: Halogenabspaltung. 



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Verbindungen der Methan- Reihe zu ungesättigten Abkömm- 

 lingen der Aethylen- Reihe führt ; oder aber es tritt — wenn 

 beide Halogenatome an dasselbe Kohlenstoffatom gebunden sind, 

 wie in der Dichloressigsäure, regelrechter Austausch der 

 Halogene nach dem Gesetze der doppelten Umsetzung auf Grund 

 der sogenannten Wahlverwandtschaft : 



CHC1XOOH + 2 K J = CH J.COOH + 2 KCl 

 ein 1 ). Andererseits werden organische Jodide durch Behandeln mit 

 Chlorsilber leicht in die entsprechenden Chloride verwandelt, wie 

 dies u. a. E. Schmidt 2 ) am a- und ß-Homobetain- und an- 

 deren Hydrammonium Jodiden gezeigt hat. Während nun Chloro- 

 form, Bromoform and Jodoform in ihrem pyroehemischen 

 Verhalten als organische Verbindungen insofern übereinstimmen, 

 als Chloroform — und nach den von mir bisher gewon- 

 nenen Untersuchungsergebnissen 3 ) ebenso Bromoform — beim Durch- 

 gange ihres Dampfes durch ein an einer Stelle zum Glühen erhitztes 

 Glasrohr nach dem bekannten, auch für den gerichtlich -chemischen 

 Nachweis des Chloroforms verwendeten und nach meinen 

 obigen Untersuchungsergebnissen auch auf 

 Bromoform anwendbaren Verhalten zum Teil 

 gemäß der Gleichung (I) in elementaren Kohlenstoff, Chlorwasser- 

 stoff und Chlor, bzw. Bromwasserstoff und Brom zerfallen: 



I. CHC1 3 (== C, HCl, Cl 2 ) 

 CHBr 3 ( = C,HBr,Br 2 



C 



Kohlespiegel hinter der erhitzten 

 Kohrstelle 



■^HBr } Nachweis durch AgNO 

 * Cl 2 \ Nachweis durch Jodl 



Br 2 / stärkelösung 4 ) 



Jodkadmium- 



nebenher nach der Gleichung (II) ein Teil des Chloroforms aber auch 

 in Hexachlorbenzol (C 6 C1 6 ) und nach meinen bisherigen 

 Beobachtungen 5 ) in analoger Weise das Bromoform teilweise in 

 Hexabrombenzol (C 6 Br 6 ) verwandelt wird : 



IL 6CHCI3 

 6 CHBr, 



C 6 C1 6 6 HCl 3 Cl, 



+ + 



C 6 Br 6 6 HBr 3 Br 2 , 



x ) Die größere Verwandtschaft des Kalium-Ions zum Chlor tritt 

 auch beim Zusammentreffen von Jodkalium mit Schwermetallchloriden 

 in die Erscheinung. Ein trockenes, nur durch leichtes Schütteln be- 

 wirktes farbloses Gemisch von Jodkalium und Mercurichlorid nimmt 

 bereits bei etwas stärkerem- Schütteln eine rötliche Färbung an und 

 färbt sich beim Zerreiben im Mörser fast augenblicklich tief ziegelroc 

 infolge der Bildung von Mercuri Jodid, gemäß der Umsetzung: 

 2 KJ + HgCl 2 = 2 KCl + Hg J 2 . 



2 ) Arch. d. Pharm. 226 (1888); J. W e i ß, 228 (1890), S. 188.190. 



3 ) Vgl. Anm. (S. 255). 



4 ) Vgl. H. Kunz-Krause, Ueber die Mineralbestandteile 

 der Datura stramonium L. usw.; dieses Archiv 254 (1916), S. 512, 

 Anm. 5. 



6 ) Vgl. Anm. (S. 255). 



Arch. d. Pharm. CCLVI. Bds. 4. Heft 



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