258 H. Kunz-Krause: Halogenabspaltung. 



neben denen aus Chloroform nach den Beobachtungen von R a m- 

 say und Young 1 ) beim Durchleiten seines Dampfes durch ein 

 mit Asbest gefülltes, auf dunkele Rotglut erhitztes Rohr außer 

 geringen Mengen Aethylentetrachlorid (C 2 C1 4 ) auch 

 Perchlor aethari (C 2 C1 6 ) und ebenso nach meinen bisherigen 

 Untersuchungsergebnissen 2 ) aus Bromoform : Perbromaethan 

 (C 2 Br 6 ) gemäß folgender Gleichungen (III) entsteht: 



III. a) CHCI3 CC1 2 



- 2 HCl = || 

 CHC1., „ CC1 2 



b) CHCI3 CCI3 CHBr 3 CBr 3 



- H 2 = | - H 2 = I 

 CHC1 3 CCI3, CHBr 3 CBr 3 



und Jodoform beim Eintragen in ein zum Glühen erhitztes 

 Probierglas unter Feuererscheinung gemäß der Gleichung: 



C 2 ( + 2 2 ±= 2 C0 2 ) 8 ) CH ( + 2 8 =■ 2 C0 2 ) 8 ) 



2CHJ 3 £+H., (+ O = H 2 0) bzw. 2 CHJ 3 CH (+ O = H 2 0) 3 ) 



\ " \ 



o J 2 o J 2 



zerfällt, welches Verhalten bekanntlich als sogenannte „Erlen- 

 m e y e r'sche Reaktion" auch zumNachweis des Jods in organischen 

 Jodverbindungen Verwendung findet 4 ), weisen Chloroform und 

 Bromoform in ihrem übrigen Verhalten eine größere Festig- 

 keit ihres molekularen Gefüges auf als Jodoform, d. h. die Halogene 

 zeigen wie in ihren Wasserstoffverbindungen so auch — höchstens 

 mit Ausnahme des wegen seines Gaszustandes labileren Fluoroforms 

 — gegenüber dem CH-Rest eine mit fallendem Atomgewicht 

 zunehmende Beständigkeit, d. i. eine steigende Verwandt- 

 schaft zur CH-Gruppe im Sinne folgenden Schemas: 



F 

 Cl 

 Br 

 J H 



(F 3 ) 

 \ 

 Cl 3 



Br 3 



'S 



CH J, 



wie dies unter anderem auch aus der weiterhin zu erörternden Um- 

 wandlungsmöglichkeit des Jodoforms in Chloroform und aus dem 

 bereits oben erwähnten abweichenden Verhalten der drei Trihalogen - 

 methane gegenüber Mercurisalzen hervorgeht. 



x ) Ramsay und Young, Jahresber. über die Fortschritte 

 der Chemie, 1886, S. 628; vgl. auch Beilstein, Handbuch der 

 organ. Chemie, III. Aufl., Bd. I, S. 145. 



2 ) Vgl. Anm. (S. 255). 



3 ) Daher die Feuererscheinung. 



4 ) Diese Reaktion ist auch auf andere Jodderivate, auf Brom- 

 und besonders Chlorderivate, aber nur bedingt anwendbar. 



