H. Kunz-Krause: Halogenabspaltung. 259 



Hinsichtlich des Verhaltens zu Schwermetall-H alogeniden 

 liegen mehrfache Beobachtungen über Umsetzungen zwischen 

 Jodoform und Mercuro- wie M e r c u r i chlorid vor. So 

 setzt sich nach Drescher 1 ) Jodoform mit Mercurochlorid 

 (Hg 2 Cl 2 ) unter dem Einflüsse von Licht und Wärme zu Chloro- 

 form und Mercuro- bzw. Mercurijodid und Mercurichlorojodid 

 nach den Gleichungen um: 



I. a) 2CHJ 3 + 3Hg 2 Cl 2 = 2CHCI3 + 3Hg 2 J 2 ; 



b) 3Hg 2 J 2 - 3HgJ 2 + 3 Hg; 



c) Hg 2 J 2 + Hg 2 Cl 2 = 2Hg<§ ] + 2 Hg. 



Diese Beobachtung und damit die interessante 

 Ueberführbarkeit des Jodoforms auf trockenem 

 Wege in Chloroform wurde einige Jahre später von 

 0. Schweißinger 2 ) an einer Mischung gleicher Gewichtsteile 

 Jodoform und Mercurochlorid (Hg 2 Cl 2 ) bestätigt. 

 Das in einem mit Glasstopfen verschlossenen Gefäße aufbewahrte, 

 ursprünglich hellgelb gefärbte Gemisch färbte sich nach einiger 

 Zeit zunächst am Rande rot und nach einigen Monaten war der 

 gesamte Inhalt des Gefäßes in eine rote krystallinische Masse ver- 

 wandelt, in der von den ursprünglichen Körpern auch mikro- 

 skopisch nichts mehr zu erkennen war. Durch den Geruch beim 

 Oeffnen des Gefäßes gab sich die gleichzeitige Bildung von Chloro- 

 form zu erkennen, dessen Anwesenheit in dem Reaktionsgemisch 

 auch mikroskopisch durch das Auftreten farbloser Tropfen einer 

 in Wasser unlöslichen Flüssigkeit nach Zugabe von Kaliummercuri- 

 jodid nachgewiesen werden konnte. 



Ein Gemisch von Jodoform mit konzentrierter wässeriger 

 Mercurichlorid- Lösung zeigt nach A.Schneider 3 ) bei 

 gewöhnlicher Temperatur selbst nach einigen Wochen, und bei 

 Körpertemperatm^(37°) noch nach mehrtägiger Einwirkung sowohl 

 allein wie auch nach Zugabe von Chlornatrium und Weinsäure 

 keine bemerkbare Veränderung. Erst beinrEr wärmen auf 95° oder 

 beim Erhitzen zum Sieden tritt auch dieses. Gemisch unter Ab- 

 scheidung von Mercurijodid (Hg J 2 ) in Wechselwirkung. Da hierbei 

 durch den Geruch ebenfalls die gleichzeitige Bildung von Chloro- 

 form festzustellen war 4 ), so kann es, wie dies auch an sich voraus- 

 zusehen ist, keinem Zweifel unterhegen, daß auch hier die Um- 

 setzung im Sinne obiger Gleichung (la) verläuft: 



II. 2 CHJ 3 + 3 HgCl 2 = 2 CHC1 3 + 3 Hg J 2 . 



In beiden Fällen handelt es sich sonach letzten Endes wiederum, 

 wie bei der oben erörterten Wechselwirkung zwischen Dichlor- 

 essigsäure und Jodkalium, um auf sogenannter Wahlverwandtschaft 

 beruhende doppelte Umsetzungen, wenn auch wohl der innere 



x ) Pharm. Post 1888, No. 6; Ref. Pharm. Zentralhalle 29 (1888), 

 S. 109. 



2 ) Pharm. Zentralhalle 35 (1894), S. 455. 



3 ) Pharm. Zentralhalle 29 (1888), S. 93. 



*) Pharm. Zentralhalle 29 (1888), S. 94, letzter Absatz. 



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