260 H. Kunz-Krause: Halogenabspaltung. 



Verlauf der Reaktionen, insbesondere zwischen Jodoform und 

 Mercurochlorid (Hg 2 Cl 2 ) möglicherweise außer den beiden bereits 

 angeführten Nebenreaktionen Ib und Ic noch in d e r Richtung 

 ein etwas komplizierterer sein dürfte, daß aus Mercurochlorid neben 

 der Hauptreaktion (Ia) zunächst gemäß der Gleichung: 



Hg 2 Cl 2 = HgCl 2 + Hg 

 Mercurichlorid und freies Quecksilber entsteht. Ersteres würde 

 dann auch seinerseits zur Bildung eines Teiles des entstehenden 

 Mercuri Jodids nach Gleichung (II) Veranlassung geben, während 

 ein weiterer Anteil Mercurijodid (HgJ 2 ) aus dem unmittelbaren 

 Zusammentritt des bekanntlich einatomigen Quecksilber - Mols 

 mit Jod im Augenblicke seines Austritts aus dem Verbände mit dem 

 CH-Reste entstanden sein kann. Die unmittelbare Entstehung 

 von Mercurojodid (Hg 2 J 2 ) schon beim Verreiben molekularer Mengen 

 von Quecksilber und Jod, wie von Mercurijodid (HgJ 2 ) bei der 

 Einwirkung von Joddampf im Ueberschuß auf Quecksilber lassen 

 auch diese letztere Entstehungsart des Mercurijodids nicht außer 

 dem Bereich der Möglichkeit liegend erscheinen. 



Zwischen Jodoform und Silbernitrat in wässe- 

 riger Lösung erfolgt die Umsetzung schon beim Erwärmen 

 auf dem Wasser bade und zwar quantitativ im Sinne der Gleichung : 



CHJ 3 + 3 AgN0 3 + H 2 = 3 AgJ + 3 HN0 3 + CO. (!) 



Auf dieses Verhalten hat Greshoff 1 ) ein Verfahren zur Bestim- 

 mung des Jodoforms in Verbandstoffen gegründet. In theoretischer 

 Hinsicht von besonderem Interesse ist die bei diesem Zerfall des 

 Jodoforms eintretende Abspaltung des CH-Restes als Kohl e n- 

 o x y d (CO) : ein Verhalten, das auch vom Chloroform 

 unter der Einwirkung von alkoholischem und auch wässerigem 

 Kaliumhydroxyd 2 ) und ebenso in noch erhöhtem Grade 

 vom Eluoroform (CHF 3 ) geteilt wird, denn die Her- 

 stellung von Fluoroform nach dem Verfahren von Valentiner 

 und Schwarz durch Einwirkung von Jodoform auf frisch 

 bereitetes Silberfluorid in wässeriger Lösung in einer von Sauer- 

 stoff freien Atmosphäre nach der Gleichung: 



CH J 3 + 3 AgF = CHF 3 + 3 AgJ 

 ist ebenfalls von Kohlenoxyd- (CO) Entwickelung begleitet: eine Er- 

 scheinung, die sich nur aus der Amiahme erklären läßt, daß die 

 CH-Gruppe des Jodoforms im Augenblicke ihres Austritts aus dem 

 Verbände mit dem Jod und noch ehe ihre Vereinigung mit dem 

 Fluor sich vollzieht, d. i. in statu nascendi, durch das Wasser und 

 unter der katalytischen Wirkung freier Silberionen zu CO oxydiert 

 wird im Sinne der Gleichung: 



(CH) (F 3 ) + H 2 = 3 HF + CO. 



x ) Schweiz. Wchschr. f. Chem. u. Pharm. 1893, S. 165; siehe 

 auch E. Schmidt, Lehrbuch der Pharm. Chemie, 2. Bd., Organ. 

 Chemie, 3. Aufl., 1896, S. 154; 5. Aufl., 1910, S. 182. 



2 ) A. D e s g r e z, Academie des sciences, Sitzung vom 15. No- 

 vember 1897; Ref. Chem.-Ztg. 1897, S. 1003; siehe auch C.Kippen- 

 berger, dieses Archiv 238 (1900), S. 81. 



