H. Kunz-Krause: Halogenabspaltung. 261 



Diesem übereinstimmenden und in der Leichtigkeit seines Eintritts 

 von dem CHC1 3 zu dem CHF 3 offenbar eine Steigerung aufweisenden 

 Verhalten dieser drei Trihalogen-Methane 1 ) ent- 

 spricht aber weiterhin auch das im Grunde gleichartige und nur 

 insofern abweichende Verhalten von Chloroform und Bromo- 

 form, als der CH-Rest dieser beiden Trihalogen-Methane schon 

 unter der oxydativen Wirkung des Luftsauerstoffs ebenfalls in die 

 CO-Gruppe verwandelt, infolge der gegenüber Jod und Fluor 

 größeren Verwandtschaft von Chlor und Brom zu diesem Reste aber 

 nicht im freien Zustande, sondern gemäß den Gleichungen: 



CHCI3 COCL HCl 



+ = + 



CHBr 3 COBr, HBr 



und 



2 CHC1 3 2 COCl 2 Cl 2 



'+30= + " + H,0 



2 CHBr 3 2 COBr 2 Br, 



als C0C1 2 , bzw. COBr 2 abgespalten wird. 



Dieses somit im wesentlichen übereinstimmende Verhalten 

 aller vier Trihalogenmethane ist nicht nur im Hin- 

 blick auf ihre damit zum Ausdruck kommende Konstitutionsgleich- 

 heit von Interesse, sondern ist auch wegen des damit verbundenen 

 Hinweises auf ihre genetischen Beziehungen zur Ameisensäure 

 von Bedeutung, die bekanntlich unter dem Einfluß wasser- 

 entziehender Mittel (H 2 S0 4 ) gleichfalls unter Abspaltung der hier 

 allerdings bereits vorgebildet vorhandenen CO-Gruppe im Sinne 

 der Gleichung: 



HCOOH = CO + H 2 

 zerfällt. 



Die damit erwiesene leichte Abspaltbarkeit des CH-Restes 

 aus sämtlichen vier Trihalogenmethanen ließ hinsichtlich der ein- 

 gangs berichteten, unter Explosion verlaufenden Wechselwirkung 

 von Jodoform undf Silber nitrat in beiderseits trockenem Zustande 

 zunächst an die Entstehung von Acetylen undHweiterhin aus 

 diesem von explosivem Acetylensilber 2 ) gemäß der Glei- 

 chung : 



I. 2 CH J 3 + 8 AgN0 3 = 



CAg + 6 AgJ + 8 NO, + 70+ H £ 



III 



CAg 

 bzw. 

 CH 



CH.Ag 2 + 6 AgJ + 8 N0 2 + 70 



*) Bezüglich des Verhaltens von Bromoform vgl. Anm., S. 255. 



2 ) Ber. d. Deutsch. Chem. Ges. 25 (1892), S. 1097; 26 (1893), 

 Ref. S. 608; 27 (1894), Ref. S. 466; Richter-Änschütz, 

 Chemie der Kohlenstoffverbindungen, 11. Aufl. (1909), Bd. I, S. 10a 



