262 H. Kunz-Krause: Halogenabspaltung. 



auch deshalb denken, weil nach den Beobachtungen von H a 1 1 er 1 ) 

 auch Chloroform bei der Einwirkung von Natriumkampfer 

 — ■ erhalten durch Behandeln einer Lösung von Kampfer in Toluol 

 mit Natrium — d. h. eines Gemisches von Natriumkampfer 

 C 10 H ]5 NaO und Natriumborneol C ]0 H 17 NaO\ f [unter Entwickelung 

 von Acetylen zersetzt wird. 



Gegen einen solchen Reaktions verlauf spricht jedoch zunächst . 

 der Umstand, daß das Acetylen durch! Salpetersäure leicht 

 in ein bei raschem Erhitzen ebenfalls explosives tri- 

 substituiertes Methanderivat: das Trinitro- 

 methan (Nitroform): CrI(N0 2 ) 3 — farblose, in Wasser ziemlich 

 leicht lösliche Krystalle mit dem außerordentlich niedrigen Schmelz- 

 punkte 15° — übergeführt wird 2 ): 



II. CH 



| + 6NÖ 2 .OH = 2CH(NO.,) 3 4- 3 H„0 + 3 0, 

 CH 



und daß die vorherige bzw. zunächstige Entstehung von Acety- 

 len deswegen wenig wahrscheinlich und auch nicht unbedingt 

 nötig ist, weil dasl Trinitromethan auch unmittelbar und damit 

 einfacher aus der Wechselwirkung von Jodoform 

 und Silbernitrat gemäß der Gleichung : 



III. CHJ 3 + 3AeONO, = 3 AgJ + CH (N0 2 ) 3 + 3 (!) 3 ) 

 Mol.-Gew.: 393,77 3 X 169.89 = 509,67 



entstehen kann, dessen sofortiger explosiver Zerfall auch ohne 

 äußere Zufuhr von Wärme durch die oxydative Wirkung des als 

 Ozon in statu nascendi 4 ) freiwerdenden Sauerstoffs gemäß 

 der Gleichung 



IV. 2 CH(N0 2 ) 3 + 2 3 = 2 CO, + H 2 + 6 N0 2 



eine ungezwungene Erklärung finden würde. Demgegenüber erscheint 

 auch die etwaige Entstehung des ebenfalls äußerst explosiven 

 Monargento-Nitro-Methans : CH 2 AgN0 2 wegen der dann notwen- 

 digen Reduktion des CH-Restes zu CH 2 im Hinblick auf die reichlich 

 vorhandene Salpetersäure zum voraus unwahrscheinlich. Dagegen 

 glaube ich, eine weitere gewichtige Stütze fürlj' obigen Reaktions- 

 verlauf auch in dem Umstand erblicken zu sollen, daß, wie die der 



x ) Dissertation Nancy 1879. Ueber das Verhalten von Bromo- 

 form und Jodoform zu Natriumkampfer und anderer organischer 

 Natriumverbindungen zu den Trihalogenmethanen wird im Anschluß 

 an die vorliegende Mitteilung berichtet werden. 



H. Kunz-Krause. 



2 ) K o 1 b e, Organ. Chemie, 2. Aufl., 1880, Bd. I, S. 127. Chem. 

 Centralbl. 1901, Bd. II, S. 177; siehe auch von Richter- 

 Anschütz, Chemie der Kohlenstoff Verbindungen, 11. Aufl., Bd. I, 

 S. 102. 



8 ) Vgl. die folgende Gleichung IV. 



4 ) Siehe die obige Reaktionsgleichung (III). 



