264 J. Gadamer: Merkurisalicylsäure. 



Jodlösung in die entsprechende Jodverbindung unter gleichzeitiger 

 Bildung von Quecksilber] odid verwandelt werden. 



E.Rup p 1 ) hat dies zur maßanalytischen Bestimmung heran- 

 gezogen. Die Vorschrift des Deutschen Arzneibuches 5. Ausgabe 

 hat sich im wesentlichen die von R u p p gegebene Arbeitsweise 

 angeeignet; nur läßt sie zur feineren Verteilung und bequemeren 

 Benetzung des Präparates dieses erst in Lauge auflösen und durch 

 Ansäuern mit Essigsäure wieder fällen. 



Der chemische Vorgang ist: Durch das Kaliumjodid der 

 Vio-N.- Jodlösung wird die Merkurisalicylsäure (bzw. ihr inneres 

 Salz 2 ) aufgelöst nach der Gleichung: 



C 6 H 3 (OH)<gO>0 + KJ - C 8 H 3 (OH)<^ K 



Das entstehende Salz, das als jodmerkurisalicylsaures Kaliuni 

 aufgefaßt werden kann, reagiert dann mit 2 Atomen Jod nach 



C 6 H 3 (OH)<§°5 K + 2 J = C 6 H 3 (OH)<5 OOK + HgJ 2 . 



Zwei Atome Jod entsprechen also einem Atom organisch 

 gebundenen Quecksilbers. 



Die Methode erscheint so einfach und die theoretische Grund- 

 lage so durchsichtig und frei von Fehlerquellen, daß man die Queck- 

 silberbestimmung in der Merkurisalicylsäure für eine der einfachsten 

 und leicht exakt durchführbaren Aufgaben halten könnte. Die 

 Ergebnisse, die im Praktikum von den Studierenden erzielt wurden, 

 waren aber so außerordentlich voneinander abweichend, daß ich 

 schon vor Jahren Herrn stud. pharm. B r i e g e r veranlaßte, den 

 Ursachen der zum Teil recht beträchtlichen Abweichungen nach- 

 zugehen. Seine Resultate 3 ), im Anschluß an das Oxyphenylendi- 

 quecksilberacetat gewonnen, bewiesen, daß die Größe des Essig- 

 säurezusatzes eine nicht unerhebliche Rolle spielt. Wurde nur wenig 

 mehr Essigsäure zugegeben als zur Neutralisation der zugefügten 

 Kalilauge erforderlich war, so wurden bis 6,8% Quecksilber mehr 

 gefunden, als bei starkem Ansäuern. Dieses Resultat mußte um 

 so mehr auffallen, als dasselbe Präparat nach der ursprünglichen 

 Vorschrift von R u p p nur mit Wasser angeschüttelt und mit 1 / 10 -'N.- 

 Jodlösung versetzt einen Wert lieferte, der mit den in stark sauren 

 Lösungen erhaltenen gut übereinstimmte und im Kommentar 

 zum Deutschen Arzneibuch von Anselmino und G'i 1 g auf das 

 schwache Ansäuern besonders Wert gelegt wird. 



x ) Dieses Archiv 239, 117 (1901). 



2 ) Wenn wir die Verbindung als „inneres Salz" bezeichnen, so 

 soll damit nicht gesagt sein, daß es sich tatsächlich um eine innere 

 Salzbildung handelt. Eine solche erscheint aus sterischen Gründen 

 ganz unmöglich, wie sich auch Herr Professor Rupp in brieflichen 

 Mitteüungen uns gegenüber ausgelassen hat. Die Salzbildung ist sicher 

 extramolekular. Da aber nicht entschieden werden kann, wieviel 

 Molekeln zum Salz zusammentreten — wir vermuten vier — , so be- 

 dienen wir uns der Einfachheit halber der monomolekularen Formel. 



3 ) Dieses Archiv 250, 62 (1912). 



