J. Gadamer: Merkurisallcylsäure. 265 



Eine einleuchtende Erklärung für die beobachteten Abwei- 

 chungen hat Brieger nicht gefunden. Hingegen hat er festgestellt, 

 daß das untersuchte Handelspräparat — das Arzneibuch verlangt 

 einen Mindestgehalt von 92% Merkurisalicylsäure — als Neben- 

 produkt Merkurisalicylat - Salicylsäure enthielt, die danach um 

 so eher auch in anderen Handelsprodukten anzunehmen ist, 

 als nach der zweiten mitgeteilten Darstellungsmethode für Merkuri- 

 salicylsäure (s. Kapitel II) zunächst entstehende Merkurisalicyl- 

 säure der Einwirkung noch unveränderter Salicylsäure unterliegt. 

 Endlich hat Brieger angegeben, wie man das Präparat von der 

 Salicylatsalicylsäure befreien und durch eine kombinierte acidi- 

 metrische und jodometrische Methode seine Zusammensetzung 

 ermitteln kann. 



Die bei der Wertbestimmung auftretenden Schwierigkeiten 

 haben wohl E. R u p p veranlaßt, eine neue Methode für die Prüfung 

 der Merkurisalicylsäure auszuarbeiten unter Benutzung der bereits 

 von Volhard 1 ) erkannten, von Rupp und Krauß 2 ) verbesserten 

 Titrierbarkeit der Merkurisalze mit Rhodanammonium. Rupp 

 und N ö 1 1 3 ) zerstörten zur Bereitung einer titrier fähigen, das Queck- 

 silber als Ion enthaltenden Lösung nach K j e 1 d a h 1, während 

 er später mit Kropat 4 ) Kaliumpermanganat bei Gegenwart 

 von Soda zu dem gleichen Zweck benutzte. 



Wir haben diese Methode ebenfalls angewendet, aber im Ver- 

 gleich zu den jodometrisch oder gewichtsanalytisch gefundenen 

 Zahlen stets nicht unerhebliche Unterwerte erhalten. Herr Professor 

 Rupp hat daraufhin auf unsere Bitte unser Präparat nach 

 seiner Methode untersucht und dabei einen etwas höheren Wert 

 erhalten, der aber hinter dem wirklichen Quecksilbergehalt auch 

 noch zurückblieb. Die Differenz kann aber nur auf die Bestimmung 

 des Endpunktes der Titration zurückgeführt werden. Wir haben 

 stets nur auf den eben auftretenden Umschlag titriert, während 

 Rupp in seiner Vorschrift auf bleibendes Rostgelb titrieren läßt. 

 Die Neigung der Amphidquecksilbersalze zur Bildung basischer 

 Salze selbst bei Gegenwart eines großen Säureüberschusses dürfte 

 die Erklärung für auftretende Unterwerte wenigstens teilweise 

 geben. Herr Professor Rupp schrieb jedoch ferner, daß bei weiteren 

 Versuchen auch bei ihm Unterwerte beobachtet worden seien, diese 

 sich aber vermeiden ließen, wenn man zur Zerstörung der organischen 

 Substanz die anfangs auf 1 g festgesetzte Kaliumpermanganat- 

 menge auf 1,5 g erhöhe. Wir haben dies im wesentlichen bestätigt 

 gefunden und können daher dieses Verfahren als das zur Zeit wohl 

 bequemste empfehlen. 



Auch die von Wastenson 5 ) vorgeschlagene Titration 

 mit Rhodan nach Zerstörung der Substanz durch Erhitzen mit einem 

 Gemisch von konzentrierter Schwefelsäure und konzentrierter 



x ) Ann. 190, 1. 



2 ) Ber. 35, 2015 (1902). 



3 ) Dieses Archiv 243, 1 (1905), 

 *) Apoth.-Ztg. 1912, 377. 



5 ) Apoth.-Ztg. 1917, 131. 



