266 J. Gadanier: Merkurisalicylsäure. 



Salpetersäure liefert verläßliche Werte, doch ist die Methode für 

 die Ausführung im Apothekenlaboratorium ungeeignet, da die 

 Zerstörung unbedingt einen Abzug erfordert. 



Neuerdings hat nun L a j o u x 1 ) vorgeschlagen, zur Bestimmung 

 des Quecksilbers in der Merkurisalicylsäure eine y^-N.-Cyankaliurn- 

 lösung zu benutzen. Zur Ueberführung der Merkurisalicylsäure 

 in eine titrierfähige Lösung läßt er 1 g Substanz entweder mit 

 Schwefelsäure, oder mit einem Gemisch von konzentrierter Salz- 

 und Salpetersäure und etwas Kaliumchlorat erhitzen. Das nach der 

 einen oder anderen Methode entstehende Reaktionsprodukt wird 

 mit Wasser auf 100 ccm verdünnt und je 20. ccm dieser Lösung 

 ( == 0,2 g Merkurisalicylsäure) werden mit 10 ccm Ammoniak, 10 ccm 

 der Cyankaliumlösung und 1 ccm Jodkaliumlösung von 10% ver- 

 setzt, mit Wasser auf 60 ccm verdünnt und mit . 1 / 10 -'N. - Silber nitrat- 

 lösung bis zur beginnenden Trübung titriert. 



Schließlich kann man nach L a j o u x auch ohne vorherige 

 Zerstörung arbeiten, wobei man den halben Quecksilber wert 

 findet. Zu diesem Zwecke werden 200 mg Merkurisalicylsäure mit 

 30 ccm Wasser angeschüttelt und durch Zusatz von 10 ccm 1 / 10 -'N.- 

 Cyankaliumlösung in Lösung gebracht. Darauf wird nach Zugabe 

 von 10 ccm Ammoniak, 1 ccm Jodkaliumlösung und 50 ccm Wasser 

 mit 7^-N.- Silbernitratlösung titriert. 



Auch diese Methode ist für die Ausführung im Apotheken- 

 laboratorium ungeeignt, denn sie erfordert eine stets frisch zu be- 

 reitende Vjo-N. -Cyankaliumlösung. Ein weiterer Nachteil der Me- 

 thode, nämlich daß 0,1 ccm Vio^-Cyaukaliumlösung bereits 

 1% — bei der direkten Titration sogar 2% — Quecksilber ent- 

 spricht, ließe sich durch Anwendung größerer Mengen umgehen. 



Von den zur Aufschließung der Substanz angegebenen Me- 

 thoden liefert die erste (Erhitzen mit konzentrierter Schwefelsäure) 

 gute Resultate, während man nach der zweiten (Erhitzen mit kon- 

 zentrierter Salz- und Salpetersäure und etwas Kaliumchlorat) häufig 

 zu wenig Quecksilber findet. Dies ist wohl darauf zurückzuführen, 

 daß nach der zweiten Methode ein brauner, öliger Körper entsteht, 

 der beim Auffüllen mit Wasser erstarrt und wohl etwas Quecksilber 

 einschließt. Bei der Zerstörung mit Schwefelsäure tritt beim Auf- 

 füllen mit Wasser vollkommene Lösung ein. 



Schließlich haben wir versucht, die 7 io~N- -Cyankaliumlösung 

 durch V^-N.-Rhodankaliumlösung zu ersetzen. Die Merkurisalicyl- 

 säure wurde durch Erhitzen mit Schwefelsäure in eine titrierfähige 

 Lösung gebracht, und die Violettfärbung, die der Indikator hervor- 

 rief, durch Zugabe von Phosphorsäure gerade aufgehoben. Dann 

 läßt sich die Lösung mit Rhodan titrieren ; doch ist durch die Phos- 

 phorsäure auch die Schärfe der Rhodaneisenfärbung verringert 

 worden, so daß der Umschlag nur schwer erkennbar ist. Der hierbei 

 erhaltene Quecksilberwert bleibt hinter dem gewichtsanalytisch 

 ermittelten um 1,2% zurück. 



x ) Journ. de Pharm, et de Chim. 1917, XV., 241; durch Apoth.- 

 Ztg. 1918, 216. 



