J. Gadamer: Merkurisalicylsäure: 267 



Es lag uns nun noch daran, festzustellen, worauf der Ueber- 

 wert zurückzuführen sei, der bei Bestimmung nach dem Deutschen 

 Arzneibuch 5 in nur schwach saurer Lösung bei allen Prä- 

 paraten gefunden wurde. Als Ursache für den Mehrbefund an Queck- 

 silber, oder, was auf dasselbe hinauskommt, für den Mehrverbrauch 

 an Jod konnte in Frage kommen, daß: 



1. beim Lösen der Merkurisalicylsäure in Kalilauge und dem darauf- 

 folgenden Wiederausfällen mit Essigsäure Körper entstehen, 

 die einen anderen Reaktionsverlauf verursachen; 



2. die nach der Reaktionsgleichung entstehende Jodsalicylsäure 

 durch überschüssige Jodlösung weiter jodiert werden könnte; 



3. das gleichfalls entstehende Quecksilber]* odid jodübertragend 

 wirken könnte; oder daß 



4. die Zusammensetzung der y^-N. -Jodlösung die Ursache für den 

 Mehrbefund wäre. 



Zu 1. 



Die Merkurisalicylsäure ist das innere Salz der Verbindung I 

 und es kommt ihr die Formel II zu. Löst man sie in Kalilauge auf, 

 so entsteht das Kalisalz der Verbindung I von der Formel III : 



yHgOH /Hg v /EfeOH 



(I.) CeHsfOfT (IL) C 6 H 3 ^OH)0 (III.) C 6 H 3 fOH 



x COOH x CO X X COOK 



Wird nun mit Essigsäure angesäuert, so entsteht sofort ein 

 Niederschlag, der aber nicht der Formel II zu entsprechen braucht, 

 sondern der auch nach der Formel I zusammengesetzt sein könnte. 

 Ist letzteres der Fall, so wird ein über die zur Neutralisation der 

 anfangs zugesetzten Kalilauge hinausgehender Betrag an Essigsäure 

 zur Neutralisation des Hydroxylions am Quecksilber Verwendung 

 finden, so daß die Formel IV entsteht:! 



/HeOQCCHg 



(IV.) C 6 H 3 -OH 



x COOH. 



Bei der sogenannten „schwachen" Säuerung würde 

 nun die Essigsäure nicht zur vollständigen Ueberführung der Ver- 

 bindung I in die Verbindung IV ausreichen. Es bliebe dann ein 

 Teil der Verbindung I unverändert, der als Bodenkörper nur sehr 

 langsam und allmählich in die Verbindung II übergehen könnte. 

 Wird nun aber, noch ehe sich dieser Uebergang vollständig vollzogen 

 hat, Jodjodkaliumlösung in Gestalt der 1 / W -~N. -Jodlösung zugesetzt, 

 so könnte sich nachstehende Reaktion vollziehen: 



/HgOH /HgJ 



(V.) C 6 H 3 ^ OH + KJ = C 6 B 3 ; OH + KOH. 

 x COOH x COOH 



Das freiwerdende Kaliumhydroxyd würde nun gewiß zum Teil 

 zur Neutralisation der Karboxylgruppe dienen. Da aber die Ver- 

 bindung V an sich praktisch unlöslich ist, so würde die entstehende 

 Base hauptsächlich auf die in Lösung befindlichen Jodmolekeln 



