268 J. Ga damer: Merkurisalicylsäure. 



einwirken unter Bildung von Jod- und HypoJodid- bzw. Jodat- 

 Ionen, und damit wäre die Gelegenheit zur Jodsubstitution in Salicyl- 

 säure, sofern solche vorhanden ist, und in Jodsalicylsäure gegeben. 

 Auch könnte im Sinne folgender Gleichung eine Oxydation einsetzen : 



2 OH' + 2 J = 2 J' + H 2 + O, 



wodurch ebenfalls die Möglichkeit für einen Mehrverbrauch an Jod 

 gegeben wäre. 



DieVer suche lehrten jedoch, daß die Reaktionen beim schwachen 

 Ansäuern der in Lauge gelösten Merkurisalicylsäure sich nicht 

 in dem geschilderten Sinne vollziehen, daher ist es ausgeschlossen, 

 daß beim Lösen der Merkurisalicylsäure in Lauge und dem darauf- 

 folgenden Wiederausfällen mit Essigsäure Körper entstehen, die 

 einen Mehrverbrauch an Jod verursachen können. 



Zu 2. 



Die Wahrscheinlichkeit, daß Jodsalicylsäure durch über- 

 schüssige Jodlösung weiter jodiert werden würde, war zwar nicht 

 groß, doch sollte die Feststellung nicht unterbleiben. Es zeigte 

 sich hierbei, wie zu erwarten war, daß eine Jodierung nicht statt- 

 findet. 



Zu 3. 



Da Briegerin einer Merkurisalicylsäure des Handels Salicylat- 

 Merkurisalicylsäure festgestellt hat, war der Mehrverbrauch an 

 Jodlosung möglicherweise auf eine Jodierung der Salicylsäure 

 zurückzuführen. Wir konnten jedoch feststellen, daß auch Salicyl- 

 säure bei Gegenwart von Quecksilber Jodid durch Vio'lSr.-Jodlösung 

 nicht jodiert wird. 



Zu 4. 



Da die V^-N.- Jodlösung des Arzneibuchs rund 1,2% mehr 

 Jodkalium enthält, als zur Bildung von Kaliumtri Jodid erforderlich 

 ist, konnte der Alkali jodidgehalt der X / 10 -N. -Jodlösung von Ein- 

 fluß sein. 



Wie B r i e g e r und Schulemann 1 ) nachgewiesen haben, 

 wird bei organischen Quecksilber Verbindungen die Festigkeit der 

 Bindung C— Hg durch Ionen, die mit Quecksilber zur Bildung 

 von Komplexionen neigen, beeinflußt. Und zwar wird das Queck- 

 silber entweder nur soweit gelockert, daß es mit Schwefelammo- 

 nium nachweisbar wird, oder es wird aus der organischen Bindung 

 abgespalten. Nur in letzterem Falle entsteht freies Alkali, dessen 

 Menge direkt ein Maß für den Grad der Abspaltung des Quecksilbers 

 ist. Entstände bei der Einwirkung von Jodkalium auf Merkuri- 

 salicylsäure freies Alkali, so würde, wie schon oben ausgeführt ist, 

 ein Mehrverbrauch an Jod eintreten können. Die Merkurisalicyl- 

 säure zeigt jedoch bei der Behandlung mit Jodkali keine 2 ) alka- 



x ) Journ. f. prakt. Chem. (2) 89 (1914). 



2 ) Zur Erklärung des Ausbleibens alkalischer Reaktion bei der 

 Zersetzung organischer Merkuriverbin düngen mit gewissen Alkali- 

 salzen unterscheiden B r i e g e r und S c h u 1 e m a n n (1. c. S. 1 10) 

 zwei Arten von Verbindungen; nämlich solche, die eine freie oder 

 latente Säuregruppe enthalten, die das frei werdende Alkali bindet 



