J. Gadamer: Merkurisalicylsäure. 269 



lische Reaktion. Infolgedessen kann auch das überschüssige Jod- 

 kalium der Yio'N.-Jodlösung nicht in diesem Sinne zur Erklärung 

 für den Mfchrver brauch an Jod herangezogen werden. 



Des weiteren suchten wir in folgender Ueberlegung eine 

 Erklärung für einen Mehrbefund an Quecksilber : 



Bei Einwirkung von 7io~N- -Jodlösung auf Merkurisalicyl- 

 säure treten zwei Atome Jod in Reaktion unter Bildung von Monojod- 

 salicylsäure, entsprechend den Gleichungen. 



1. C 6 H 3 (OH)<^>0 + KJ = C 6 H 3 (OH)<COOK 



2. C 6 H 3 (OH)<gPJ K + 2J = C 6 H 3 (OH)<5 OOK + HgJ 2 . 



Behandelt man aber Merkurisalicylsäure mit einer reinen 

 Lösung von Jod in Alkohol oder Eisessig, so entsteht ein Disub- 

 stitutionsprodukt, indem 4 Atome Jod in Reaktion treten 1 ). 



3. C 6 H 3 (OH)<^>0 + 4 J = C 6 H 2 (OH)<5 2 OOH + HgJ 2 . 



Es wäre nun denkbar, daß die Ueber werte, die bei den Ti- 

 trationen in schwach essigsaurer Lösung erhalten wurden, darauf 

 beruhen, daß beim schnellen Zufließen der Jodlösung das Jod 

 im Sinne der Gleichung 3 schneller wirkt, als die Anlagerung von 

 Jodkalium (Gleichung 1) vor sich geht. 



Der Versuch bestätigte jedoch nicht diese Annahme, sondern 

 zeigte, daß die Schnelligkeit des Zuf Heßens der Yio'N. -Jodlösung 

 ohne Einfluß auf die Reaktion ist.' 



Wir glaubten jedoch den Einfluß des Alkali jodidgehaltes 

 der Yio'N".- Jodlösung noch näher untersuchen zu müssen; und dabei 



(Beispiel: Merkurisalicylsäure) und zweitens solche, die nur nach der 

 Gleichung : 



R-Hg-Ac + MeAcc = R-Hg-Acc -f MeAc 

 reagieren. 



Hierzu ist folgendes zu bemerken: Die latente oder gebundene 

 Säuregruppe kann nicht zur Erklärung für das Ausbleiben der alkali- 

 schen Reaktion herangezogen werden. Wirkt ein Molekül Alkahsalz 

 auf Merkurisalicylsäure ein, so wird zwar die Karboxylgruppe neutra- 

 lisiert werden, sobald aber ein zweites Molekül Alkalisalz in Reaktion 

 tritt, müßte auch hier alkalische Reaktion zu erwarten sein: 



Hg- 



| +2KJ + H 2 = + HgJ 2 + KOH. 



H 



Da dies aber nicht der Fall ist, bleibt für das Ausbleiben alkali- 

 scher Reaktion in allen Fällen nur die Annahme übrig, daß die 

 Reaktion im Sinne obiger Gleichung verläuft. Die Teilung dieser 

 Gruppe von Merkuriverbindungen in zwei Untergruppen ist also 

 unberechtigt. 



*) Vgl. Darstellung der Dijodsalicylsäure. 



