270 J. Gada m er: Merkurisalicylsäure. 



zeigte sich die überraschende Tatsache, daß der Jodverbrauch 

 der Merkurisalicylsäure in „stark" saurer Lösung unabhängig war 

 von dem Gehalt der Jodlösung an Alkalijodid, während sich in 

 „schwach" saurer Lösung insofern eine Abhängigkeit/ 'zeigte, als 

 der Jodverbrauch bei steigendem Alkalijodidgehalt herabging. 

 Diese Tatsache verlangte eine Erklärung und wir haben uns die 

 verschiedenen Bildungsbedmgungen durch die folgende ionen- 

 theoretische Ueber legung anschaulich gemacht: 



Wir haben in der Merkurisalicjdsäure eine positive Ladung 

 am Quecksilber und eine negative an der Karboxylgruppe anzunehmen ; 

 diese beiden Ladungen werden durch die Bindung zwischen dem 

 Quecksilber und der Karboxylgruppe ausgeglichen: 



Hg' 



I 



^^-COO' 



Sobald nun aber die Bindung Hg — OOC gesprengt wird, 

 müssen die Ladungen in Aktion treten. Bei der Einwirkung 

 alkoholischer Jodlösung auf Merkur isalicylsäure tritt 

 atomistisches Jod an das Quecksilber heran, und wir erhalten den 



Hg" HgJ HgJ 



! I 'I 



-OH j -OH j ^ 9j 



\^J— COÖ' "~* ^^— COO ~~* J x/ COO' + H • *" 

 I. II. III. 



J 

 ^^-OH 



+ HgJ 2 

 J^^COO' + H' 



IV. 



Körper von der Formel II, dem eine negative Ladung fehlt und 

 der für sich nicht existenzfähig ist. Infolgedessen tritt ein Wasser- 

 stoffatom aus dem Ring aus; der Rest wird dadurch negativ und 

 entsprechend der Wasserstoff positiv, während ein Jodatom an die 

 Stelle des Wasserstoffatoms in den Ring eintritt. (Formel III.) 

 Nun treten zwei weitere Jodatome in Reaktion unter Abspaltung 

 des Quecksilbers als Quecksilber] odid und Eintritt eines weiteren 

 Jodatoms in den Ring (Formel rV). 



Der gesamte Reaktions verlauf benötigt also 4 Atome Jod. 



0,3065 g Merkurisalicylsäure verbrauchten 33,78 cem frisch be- 

 reiteter alkoholischer Vio'N".- Jodlösung (nach 10 Minuten langer Ein- 

 wirkung). Bei einem Verbrauch von i Atomen Jod auf 1 Mol Säure 

 entsprechen 33,78 cem VurN.-Jodlösüng 55,1% Hg. 



