J. Gadamer: Merkurisalicylsäure. , 27 1 



Arbeitet man dagegen mit Jodjodkalium, also bei Gegenwart 

 von J'-Ionen, so wird der Reaktionsverlauf folgender sein: 



kg- HgJ j 



i I 



i ^ + HgJ 2 



l^^J—cocy ^^ coo' k^coo' 

 i. ii. in. 



J'-Ion geht an das Quecksilber und tauscht seine negative Ladung 

 mit der positiven des Quecksilbers aus; wir erhalten hier das existenz- 

 fähige Anion der Formel II. Daher ist der weitere Reaktionsverlauf 

 nur noch der, daß unter Einwirkung zweier Jodatome das Queck- 

 silber als Quecksilber Jodid herausgelöst wird unter Eintritt eines 

 Jodatoms in den Ring. Der gesamte Reaktionsverlauf benötigt 

 nur 2 Atome Jod. 



Für die Richtigkeit dieser Annahme spricht auch folgendes: 

 Als wir Merkurisalicylsäure mit einer mindestens % Jahre alten 

 alkoholischen Jodlösung titrierten, erhielten wir (unter Zugrunde- 

 legung von 1 Mol Säure = 4 Mol J) einen Quecksilber wert von 44,4%. 



Der Wirkungswert der Jodlösung, der vorher — — — — betrug, 



, 0,914 n .. , 



war aut — ^- ? ^ — zurückgegangen. 

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In , .schwach" saurer Lösung scheint zwischen den beiden 

 Reaktionen gewissermaßen eine Konkurrenz zu bestehen, so daß 

 je nach den Dissoziationsbedingungen mehr oder weniger Dijod- 

 salicylsäure entsteht. 



Auch die Eigenschaft des Quecksilber] odids, mit elektronega- 

 tiven Ionen Komplexionen zu bilden, könnte in schwach saurer 

 Lösung zur Bildung von Dijodsalicylsäure führen. Der Körper 



HgJ 



i 

 i 



^ x OH 



kann aufgefaßt werden als Qiiecksilberjodid, in dem ein negatives 

 Jodatom durch den ebenfalls elektronegativen organischen Rest 

 ersetzt ist. In der elektroneutralen Jodmolekel können wir einen 

 Gleichgewichtszustand zwischen elektropositivem und elektro- 

 negativem Jod 1 ) annehmen: 



J 2 ~ J' + J-. 



x ) Vgl. : Julius Stieglitz. Ueber positive und negative 

 Halogenionen (Journ. Americ. Chem. Soc. 23, 797 [1901]; durch Cheni. 

 Zentralbl. 1902, I.. 9) und Noys und Lyon (Journ. Americ. Chem. 

 Soc. 23, 463: durch Chem. Zentralbl. 1901, IL, 615). 



