272 J. Gadamer: Merkurisalicylsäure. 



Tritt nun an das Quecksilber das elektronegative 

 Jodatom, so erhält man einen Körper (Formel I), der dem Kom- 

 plexion HgJ 3 ' entsrjricht. ; 



Hg J/ Hg J./ + H- 



H<SoH H^SpH 



H<^,>COO' ■»— > J^|>COO' 

 H H 



I. II. 



Hg J 2 ' + H" + J 



J 



H,<^,OH + J t H^^H 



I - HgJ 3 ' + H' + N 



JC i >'coo' *C i >coo' 



^r 



H 



in. 



Dieses neu entstandene Anion verlangt nach einem weiteren 

 Kation; es tritt daher ein H-Atom aus dem Ring heraus und geht 

 mit der elektr opositiven Ladung des Jodkations in H" 

 über. Das entladene Jod nimmt die frei gewordene Stelle am Benzol- 

 kern ein (Formel II). 



Nun wirkt eine zweite Jodmolekel ein. Das Quecksilber geht 

 aus der organischen Bindung heraus, das eine Jodatom tritt in den 

 Benzolring ein, und das zweite tritt an das Quecksilber heran 

 (Formel III). 



In stark saurer Lösung erschwert nach dem Massenwirkungs- 

 gesetz die Konzentration der bereits vorhandenen H*-Ionen dieBildung 

 neuer H'-Ionen. Infolgedessen tritt kein Wasserstoff aus dem Ring 

 aus, wodurch auch die Bildung von Dijodsalicylsäure verhindert 

 ist. 



Dieser Erklärung möchten wir den Vorzug geben. 



Experimenteller Teil. 



1. Einfluß der Essigsäuremenge auf die Queck- 

 silberbestimmung nach dem Deutschen 

 Arzneibuch 5. 



3 g Merkurisalicylsäure (Merck) wurden in einem 100 ccm- 

 Kölbchen mit etwas Wasser angeschüttelt, darauf mit Normal- 

 Kalilauge bis zur Lösung versetzt und mit Wasser zur Marke auf- 

 gefüllt. Für die einzelnen Versuche wurden je 10 ccm ( = 0,3 g 

 Merkurisalicylsäure) mit wechselnden Mengen 30%iger Essigsäure 

 versetzt, wobei die kleinste Menge schon der Theorie nach aus- 

 reichte, um saure Reaktion herbeizuführen. Das weitere Verfahren 

 war das des Deutschen Arzneibuches 5. 



