276 J. Ga damer: Merkurisalicylsaure. 



val und Lajoux 1 ) durch .Erhitzen eines äquimolekularen Ge- 

 misches aus frisch gefälltem Quecksilber oxyd mit Salicylsäure bei 

 Gegenwart von Wasser 2 ). 



G r a n d v a 1 und Lajoux (a. a. 0.) hatten die Verbindung 

 als basisches Quecksilbersalz: aufgefaßt, und erst C. J. L i n t n e r 3 ) 

 hat sie als organische Merkuriverbindung erkannt. Daß es sich um 

 die Verbindung 



Hg 



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L^Jco . o 



handelt, hat dann Dimroth 4 ) nachgewiesen. Als er zu mit Wasser 

 angeschlämmter Merkurisalicylsaure Jodjodkaliumlösung hinzu- 

 fügte, wurde diese sofort entfärbt. Es entstand Jodsalicylsäure, 

 -die aus der Lösung durch Ansäuern mit Essigsäure ausfiel. Er 

 erhielt so o- Jodsalicylsäure vomF =197 — 198°C, die durch Schmelzen 

 mit Aetzkali in Brenzkatechinkarbonsäure umgewandelt werden 

 konnte, wodurch der Beweis erbracht war, daß das Quecksilber 

 in der Merkurisalicylsaure sich in der Orthostellung zur OH-Gruppe 

 befindet. 



Neuerdings gibt L a j o u x 5 ) an, daß sich das Quecksilber 

 in Parastellung zur Karboxylgruppe befände. 



Unsere hier folgenden Versuche haben jedoch ergeben, daß 

 das Quecksilber in der Merkurisalicylsaure sowohl in der Ortho-, 

 als auch in Parastellung zur Hydroxylgruppe vorkommt. 



Darstellung von Jodsalicylsäure aus Merkurisalicylsäuren 

 verschiedener Herkunft. 



1. Merkurisalicylsaure Merck. 



a) Als wir für unsere Zwecke Jodsalicylsäure aus Merkuri- 

 salicylsaure (Merck) in Anlehnung an die Quecksilberbestimmung 

 des D. A.-B. 5 darstellten, erhielten wir eine Säure vom F=177°C. 

 Da diese Säure nach Jodphenol roch, wurde sie in Aether gelöst, 

 und diesem Lösungsmittel durch Ausschütteln mit Natriumbikarbo- 

 natlösung wieder entzogen. Beim Zerlegen der Natriumbikarbonat- 

 lösung mit Schwefelsäure fiel die Säure rein weiß aus, auch war 

 sie geruchlos geworden; der Schmelzpunkt hatte sich aber nicht 

 erhöht, sondern war sogar auf 173 — 176° C. heruntergegangen. 

 Daß aber eine Verbindung von der Formel der Jodsalicylsäure 

 vorlag, lehrte die Elementaranalyse nach Dennstedt: 



1 ) Compt. rend. 1893, 117, 44. 



2 ) Die im Lehrbuch der pharm. Chemie von Ernst Schmidt 

 (5. Aufl. 1911) für die Darstellung der Merkurisalicylsaure angegebene 

 erste Methode (Bd. II, S. 1179) v führt zum neutralen Quecksilbersalicylat. 



3 ) Ztschr. f. angew. Chem. 1900, IL, 707 ff. 



4 ) Bor. 35, 2872 f. U902). 



5 ) Journ. de Pharm, et de Chim. (7), 11, 279-86; durch Apoth.- 

 Ztg. 1917, 227. 



