282 J. Gadamer: Merkurisalicylsäure. 



Für obiges Salz berechnet sich 18,68% Ba, während das Baryum- 

 salz der o-Jodsalicylsäure von der Formel (C 7 H 4 J0 3 ) 2 Ba + 3% H 2 

 . 19,35% Baryum verlangt 1 ). 



Der in Lösung gegangene Anteil wurde nach Entfernung des 

 Quecksilbers durch Schwefelwasserstoff mit Aether ausgeschüttelt, 

 der beim Verdunsten 5 g Rückstand hinterließ. Aus verdünntem 

 Alkohol umgelöst schied sich die Hauptmenge beim Erkalten aus. 

 Die eingedunsteten Mutterlaugen hinterließen einen Rückstand 

 mit dem Schmelzpunkt 135 — 140°. 



Die Krystalle wurden, da sie noch etwas Schwefel enthielten, 

 nochmals umgelöst, wobei die ausgeschiedene Krystallisation bei 

 172°, der aus den Mutterlaugen beim Abdunsten sich abscheidende 

 Anteil bei 189—190° C. schmolz. 



Schon diese Tatsachen wiesen darauf hin, daß es sich um ein 

 Gemisch von o- und p- Jodsali cylsäure handeln mußte, wie es M i 1 1 e r 

 (I.e.) beschreibt. Da die Trennung der beiden Säuren nur dann 

 glatt durchführbar ist, wenn reichlich Material vorliegt, so wurde 

 versucht, mit Hilfe der Baryumsalze die Scheidung herbeizuführen. 

 Zwar gibt Miller an, daß die Baryumsalze trotz ihrer recht ver- 

 schiedenen Löslichkeit nicht zur Trennung geeignet seien; da aber 

 durch Neutralisation mit Baryumkarbonat zwei in ihren äußeren 

 Eigenschaften durchaus verschiedene Salze erhalten werden, nämlich 

 kleine matte Krystalle und sternförmige, glänzende Drusen, welch 

 letztere beim Erwärmen mit den Mutterlaugen sich leicht wieder 

 auflösten (erstere hätten die o-, letztere diep-Verbindungsein können), 

 so sollte doch der Versuch einer Trennung mit Hilfe der Baryum- 

 salze wiederholt werden. Wir fanden jedoch dieAngaben M i 1 1 e r's 

 bestätigt, wie folgende Analysen zeigen: 



Analyse der schwerlöslichen, matten Krystalle 

 von drei verschiedenen Fraktionen: 



1. 0,5055 g verloren über Schwefelsäure nur wenig, bei 100° 

 getrocknet 0,0357 g H 2 = 7,1% H 2 0. In der feuchten Kammer 

 wurde der Verlust innerhalb zweier Tage wieder völlig aufgenommen. 



2. 0,2686 g verloren bei 100° 0,0269 g H 2 = 10%; in der 

 feuchten Kammer wurden 8,9% innerhalb zweier Tage wieder auf- 

 genommen. 



3. 0,2051 g verloren bei 100° 0,0161 g H 2 = 7,85%. 



Die aus dem ersten Salz gewonnene Säure schmolz bei 188 

 bis 210° C. 



Analyse der leicht löslichen, glänzenden Kry- 

 stallblättchen: 



0,5060 g verloren bei 100° 0,0406 g H 2 O = 8.0%. Die Wasser- 

 auf nähme in der feuchten Kammer betrug auch nach 8 Tagen noch 

 nicht ganz 1%. Die daraus gewonnene Säure schmolz bei 173 — 175°. 



Wir gaben es daher auf, eine exakte Trennung der beiden 

 isomeren Sauren durchzuführen, zumal das ganze Verhalten unseres 

 Gemisches in bezug auf Schmelzpunkt, Löslichkeit und Eigenschaften 

 der Baryumsalze mit dem von Miller (I.e.) beschriebenen voll- 

 kommen übereinstimmte, und uns die Isolierung des p-jodsalicyl- 



») Miller, Ann. 220, 123 und 125 (1882). 



