202 H. Matthes u. W. Rossie: Piniensamen u. Piniensamenöl. 



bei dieserjTBerechnung ist die völlige Abwesenheit von Linolensäure; 

 dies trifft für Piniensamenöl zu. Aus den gefundenen Werten folgt 

 für die quantitative Bestimmung der flüssigen Fettsäuren, daß das 

 Bromierungsverfahren richtigere Ergebnisse ergibt und dem Oxy- 

 dationsverfahren vorzuziehen ist. 



Die Trennung der flüssigen Fettsäuren von den festen wurde 

 sowohl nach dem Farnsteiner sehen Bleisalzverfahren wie auch 

 nach der Bremer sehen Zinksalzäthermethode ausgeführt. 



Bei der Trennung der Dioxystearinsäure und Tetraoxystearin- 

 säure, den Oxydationsprodukten der Oelsäure und der Linolsäure, 

 nach der Vorschrift von H a z u r a, wurden ähnliche Erscheinungen 

 vorgefunden, wie Matthes und H o 1 1 z beim Kapoköl 1 ), 

 Matthes und Rath 2 ), beim Strophanthussamenöl und 

 Keimats u 3 ) beim Sojabohnenöl antrafen, indem durch Mace- 

 ration der Säuren mit Aether keine vollständige Trennung der 

 beiden Säuren zu erreichen war ; jedoch führte die von Matthes 

 und Rath 2 ) beim Strophanthusöl umgeänderte Methode, die in 

 einer fraktionierten Extraktion der vereinigten Säuren mittels Aether 

 im Soxhlet apparat besteht, bei Piniensamenöl nicht so schnell 

 zum Ziel. Erst nach wochenlanger Extraktion konnte auf diesem 

 Wege eine Dioxystearinsäure vom Schmelzpunkt 129° und eine 

 Tetraoxysterinsäure vom Schmelzpunkt 160° erhalten werden, 

 während vorher das in der Patrone befindliche Oxydationsgemisch 

 der Fettsäuren einen unscharfen Schmelzpunkt von 131° — 158° 

 zeigte. 



Die unver seif baren Anteile des Oels betrugen im gepreßten 

 Oel 0,77 v. H., im extrahierten 0,75 v. H.; die „flüssigen" Bestand- 

 teile des Unverseifbaren = 13,23 v. H. des Rohphytosterins, waren 

 rotbraun gefärbt, dickflüssig und zeigten den typischen aromatischen 

 Geruch des Unverseifbaren sowie die bekannten Phytosterinreak- 

 tionen; sie hatten einen Brechungsindex von 1,4913 bei 40°, eine 

 Jodzahl von 90, 12, und drehten den polarisierten Lichtstrahl schwach 

 nach rechts. 8j ->:< 



Die festen Anteile des Rohphytosterins, die nach dem von 

 Matthes und seinen Mitarbeitern eingeschlagenem Gange er- 

 halten wurden, erwiesen sich als ein einheitliches Phytosterin, das 

 Sitosterin, vom Schmelzpunkt 136° — 137°; dieses zeigte in ätherisch- 

 alkoholischer Lösung ein Lichtbrechungsvermögen von — 29,79°. 

 Das aus Alkohol in langen, seidenglänzenden Nadeln krystalli- 

 sierende Phytosterinacetat hatte den Schmelzpunkt 125°; nach 

 den Angaben von W i n d a u s und Hauth 4 ) bromiert, ergab 

 es kein Tetrabromid, sondern Phytosterinacetatdibromid vom 

 Schmelzpunkt 124°; nach Reduktion und Verseifung dieses Brom- 

 produktes resultierte wieder das Reinphytosterin mit dem Schmelz- 

 punkt 136°, das aus Alkohol umkrystallisiert, unter dem Mikroskop 

 die charakteristischen Phytosterinkrystalle zeigte. Das Phytosterin 



*) Dieses Archiv 1913, Bd. 251, S. 394 ff . 



J ) Dieses Archiv 1914, Bd. 252, S. 699 ff. 



a ) Keimatsu, Chemiker-Zeitung 35. S. 839. 



4 ) Ber. d. d. ehem. Ges. 39, 4378 (1906); 40, S681 (1907). 



