294 H. Mattho« u. W. Rossie: Piniensamen u. Piniensamenöl. 



Krystalle abschieden. Daher wurde die rotbraun gefärbte Flüssig- 

 keit die noch Dibromid enthalten konnte, unter Wasserstoffein- 

 leitung im Vakuum getrocknet; es blieb ein zähflüssiger brauner 

 Rückstand von 18,11 g als Dibromid zurück, der sich an der Luft 

 immer dunkler färbte. 



Eine quantitative Ausbeute dürfte dieses Bromierungs ver- 

 fahren nicht beanspruchen, da das Mengenverhältnis der einzelnen 

 Fettsäuren zueinander von großem Einfluß bei der Trennung der 

 Linolsäure von den anderen Säuren zu sein scheint, wie auch Farn- 

 steiner 1 ) beobachtete. Die Untersuchung ergab die Abwesenheit 

 von Linolensäure, etwa 57 v.H. Oelsäure und etwa 43 v.H. Linolsäure. 



Di- und Tetrabromid wurden durch ihren Schmelzpunkt, 

 die Bestimmung des Bromgehaltes nach der Liebig'schen Kalk- 

 methode und durch 'die Reduktion zu Oel- und Linolsäure erkannt. 



Brombestimniung nach Liebig von Oelsäure- 



dibromid: 



a) 0,2392 g Dibromid ergaben 0,2055 g AgBr «= 3j0,56 v. H. Br. 



b) 0,2517 g Dibromid ergaben 0,2135 g AgBr «= 36,09 v. H. Br. 



Im Mittel = 36,33 v. H. Br. 



Berechnet für C 18 H I4 O a Br, — 36,15 v. H. Br. 



Brombestimmung von Linolsäuretetrabromid: 



a) Das sofort ausgefallene Produkt: 0,1052 g Tetrabromid 

 ergaben 0,1302 g AgBr = 52,67 v. H. Br. 



b) Das später vom Dibromid getrennte Produkt: 0,2074 g 

 Tetrabromid ergaben 0,2577 g AgBr «= 52,88 v. H. Br, im Mittel 

 62,78 v. H. Br. 



Die Reduktion des Linolsäuretetrabromids zu Linolsäure 

 und des Oelsäuredibromids zu Oelsäure wurde- nach Bedf or d") 

 durchgeführt. 



Die erhaltene Linolsäure war eine klare Flüssigkeit von gelber 

 Farbe. Die Jodzahl nach von Hübl betrug im Mittel 174,87. 



Da die theoretische Jodzahl der Linolsäure 181,42 nach 

 Lewko witsch beträgt, so scheint bei der Rückgewinnung 

 der Linolsäure eine leichte Oxydation eingetreten zu sein. 



Die Elaidinprobe ergab kein ganz festes Produkt. Das Di- 

 bromid wurde in der gleichen Weise unter möglichster Vermeidung 

 einer Oxydation reduziert. Die erhaltene Oelsäure war eine braune, 

 nicht ganz klare, ölige Flüssigkeit; sie hatte die Jodzahl 92,85 im 

 Mittel. 



Die theoretische Jodzahl beträgt 90,0; der gefundene Wert ist 

 also etwas zu hoch; vermutlich ist die Erscheinung darauf zurück- 

 zuführen, daß vor der Reduktion des Dibromids in ihm noch Spuren 

 von Tetrabromid vorhanden waren. Die Elaidinprobe war positiv. 



x ) Ztschr. f. Nähr.- u. Genußm. 1899, 17. 



2 ) Methode von Bedford, Dissert. Halle 1906, „Ueber die 

 ungesättigten Säuren des Leinöles". 



