H. Matthes u. W. Ros»ie: Piniensamen u. Piniensamenöl. 295 



Aotsuehnng und Identifiiierung der ungesättigten Fettsäuren mit 

 Hilfe ihrer Oxydationsprodukte. 



Die Oxydation wurde nach H a z u r a ausgeführt. 



25 Gramm eines Gemisches (1 + 4) der nach Farnsteiner 

 und Bremer erhaltenen ungesättigten Fettsäuren wurden in 

 30,0 g Kalilauge vom spezifischen Gewicht 1,27 und 1650,0 g aus- 

 chtern Wasser gelöst. Hierzu wurden unter Umrühren und 

 ■ eilen des Reaktionsgefäßes in kaltes Wasser in dünnem Strahle 

 1660,0 g einer l%%igen Kaliumpermanganatlösung eingegossen. 

 Nach etwa 2 Stunden wurde zur Entfernung des überschüssigen 

 Kaliumpermanganats und zur Auflösung des gefällten Mangan- 

 super oxydhydrats eine wässerige Lösung von schwefliger Säure 

 unter Umrühren solange hinzugefügt, bis saure Reaktion eintrat. 

 Nach und nach wurde das Reaktionsgemisch heller und schließlich 

 wurde der flockige, aus oxydierten Fettsäuren bestehende Nieder- 

 schlag rein weiß. 



Das Gemisch wurde filtriert,- abgesaugt, der Filterrückstand 



mit Wasser mehrmals nachgewaschen und im Vakuumexsikkator 



über Schwefelsäure mehrere Tage lang getrocknet. Die Ausbeute 



ergab 22,9 g Fettsäuren, bestehend aus Dioxy- und Tetraoxy- 



insäure (nebst evtl. nicht oxydierten sekundären Produkten). 



Das Filtrat wurde unter der Bezeichnung „Hexaoxystearin- 

 aäure" aufbewahrt. 



Die getrockneten, fein zerriebenen Fettsäuren wurden, um 

 etwaige der Oxydation entgangene Produkte zu beseitigen, mehrere 

 Stunden im Soxhletapparat mit Petroleumbenzin von niedrigem 

 Siedepunkte extrahiert. Durch diese Behandlung gingen noch 

 2,49 g nicht oxydierte Fettsäuren in Lösung von gelber, salben- 

 artiger Beschaffenheit. 



Um eine Trennung der Dioxy- und Tetraoxystearinsäure herbei- 

 zuführen, wurde das Säuregemisch in einer Papierpatrone während 

 eines sehr langen Zeitraumes erschöpfend mit Aether extrahiert. 

 So gelang es das Säuregemisch in eine bei 129° und eine bei 167° 

 schmelzende Oxyf ettsäure zu zerlegen. Der Schmelzpunkt der reinen 

 Dioxystearinsäure liegt bei 129°, der der Tetraoxystearinsäure bei 

 170°. Aus den Mengenverhältnissen der beiden durch Oxydation 

 erhaltenen Säuren berechnet sich, daß im Piniensamenöl 52,29 v. H. 

 Dioxystearinsäure und 42,87 v. H. Tetraoxystearinsäure vorhanden 

 ist. Isolinolen- und Linolensäure konnten nicht nachgewiesen 

 werden. - 



Analyse de r^D i o'x ystearinsäure. 



1. Verbrennung: 0.2050 g Substanz Fergaben 0,2041g H t O 

 ■nd 0,5123 g CO a . 



Berechnet für C 15 H, 4 O a (OH),: Gefunden: 



H 11,39 11,14 v. H. 



C 68,35 08,16 v. H. 



2. Das durch Titration ermittelte Molekulargewicht der Dioxy- 

 stearinsäure war 316,63. 



Berechnet : G ef unden : 



316,20 816,62 



