E. Schmidt: Pseudo-Thiohydantoin. 309 



bequeme Weise zu dem Grlykocyanridin und seinen Alkylderivaten 

 zu gelangen, z. B. 



NU CO Nil CO 



• 

 (' NH \ NH* + HgO = C-NH + Hl-S H,0 



I 



S— NH CH, 



Pseudp-Thiohydantoin G-lykocyamidin 



Die bezüglichen Versuche haben jedoch bisher nicht zu dem 

 gewünschten Resultate geführt. Immerhin sind bei der Ausführung 

 derselben und bei dem sonstigen Studium des Verhaltens des Pseudo- 

 Thiohydantoins mancherlei Beobachtungen gemacht, die eines ge- 

 wissen Interesses nicht entbehren. 



Um das Pseudo-Thiohydantoin im Sinne obiger Gleichung in 

 Glykocyamidin überzuführen, wurden je 5 g davon in einem Ge- 

 misch von 75 g wässerigem Ammoniak von etwa 30% und 75 g 

 alkoholischem Ammoniak von 10% in einer gut _, verschlossenen 

 Flasche durch mäßiges Erwärmen gelöst und diese ^Lösung nach 

 dem Erkalten mit einem Ueber'schuß von frisch gefälltem, gut 

 abgetropftem Quecksilber oxyd versetzt. Obschon dieses Gemisch 

 täglich wiederholt umgeschüttelt wurde, war zunächst kaum der 

 Eintritt einer Entschwefelung zu bemerken. Erst nach Verlauf 

 von einigen Tagen trat bei gewöhnlicher Temperatur eine schwache 

 Graufärbung des Quecksilber oxyds ein; die in dem Maße zunahm 

 als die Mischung weiter sich selbst überlassen wurde. Als ( nach 

 etwa vier Monate langer Aufbewahrung die Schwarzfärbung nicht 

 mehr zunahm, wurde die Flüssigkeit, in der sich etwas Quecksilber 

 in Lösung befand, abfiltriert und einer weiteren Prüfung unter- 

 zogen. Dieselbe enthielt kein Glykocyamidin, sondern G u a n i d i n 

 und Oxalsäure, Verbindungen, welche wohl als die Oxydations- 

 produkte des primär gebildeten Glykocyamidins anzusprechen sind, 

 da diese Base, wie ein bezüglicher Versuch lehrte, unter den gleichen 

 Bedingungen in Guanidin und Oxalsäure übergeführt wird. Aehnlich 

 verhält sich das Kreatinin, indem es bei gewöhnlicher Tempe- 

 ratur durch Quecksilber oxyd in ammoniakalischer Lösung zu Methyl- 

 guanidin und Oxalsäure oxydiert wird. 



Auch unter Anwendung einer Lösung desPseudo-Thiohydantoins 

 in wässerigem Ammoniak von etwa 30%. war das Resultat das 

 gleiche, wie bei der Verwendung eines Gemisches aus wässerigem 

 und alkoholischem Ammoniak. Das gleiche war im wesentlichen 

 der Fall, als die ammoniakalische Lösung des Pseudo-Thiohydantoin s 

 mit gelbem Quecksilberoxyd, unter Vermeidung eines Ueberschusses, 

 mehr als acht Tagein einem verschlossenen Gefäße auf 40 — 50° 

 erwärmt wurde. Außer*. Guanidin und Oxalsäure konnte jedoch 

 bei diesem Versuche auch eine geringe Menge von Har.nstoff 

 isoliert werden. 



Etwas rascher als durch Quecksilberoxyd erfolgt die' Ent- 

 schwefelung des Pseudo-Thiohydantoins durch Merkuriammonium- 

 chlurid. In der Annahme, daß unter Anwendung dieser Verbindung 

 eine Oxydation des erwarteten und wohl auch primär gebildeten 



