E. Schmidt: Pseudo-Thiohydantoin. 311 



Silberacetat, durch Erhitzen auf 100°. unter Abscheidung von 

 metallischem Silber, ziemlich glatt in Harnstoff und Oxalsäure 

 übergeführt. Auch bei Gegenwart von Bleiacetat wird Hydantoin 

 unter denselben Versuchsbedingungen in Harnstoff und Oxalsäure 

 verwandelt. 



Verhalten gegen BT i t r o p r u s s i d n a t r i u m. Das 

 Pseudo-Thiohydantoin liefert in alkalischer Lösung mit Nitroprussid- 

 natrium, wie bereits von Guareschi beobachtet wurde, eine 

 sehr charakteristische Reaktion, welche eine gewisse Aehnlichkeit 

 mit der Weyl-Salko w s k i'schen Kreatininreaktion zeigt. 

 Säuert man dieses Gemisch, nachdem die blutrote Färbung in 

 Rotgelb übergegangen ist, mit Essigsäure an, so tritt, namentlich 

 wenn Ammoniak als Alkali angewendet wurde, eine intensive 

 Permanganatfärbung ein. Die mit Natronlauge alkalisierte Lösung 

 lieferte diese Violettfärbung weniger schön, da alsbald eine Blau- 

 färbung eintritt und allmählich die Ausscheidung einer gelb ge- 

 färbten, pulverigen Verbindung erfolgt. 



Bei der Aehnlichkeit, welche zwischen der Weyl-Sal- 

 k o w s k i' sehen Kreatininreaktion und dem Verhalten des Nitro- 

 prussidnatriums gegen Pseudo-Thiohydantoin obwaltet, lag die 

 Vermutung nahe, daß auch in dem Reaktionsverlauf chemisch 

 ein gewisser Zusammenhang existieren müsse. Dies ist, wie die 

 Untersuchung der aus dem Pseudo-Thiohydantoin abgeschiedenen 

 gelb gefärbten Verbindung lehrte, auch tatsächlich der Fall. 

 l ': Die Versuche, -welche ich in Gemeinschaft mit W. Hennig 

 ausführte, haben gezeigt, daß bei der Weyl-Salkowsk i'schen 

 Kreatininreaktion als Endprodukt Kreatininoxim gebildet 

 wird. In der gelb gefärbten Verbindung, welche unter denselben 

 Versuchsbedingungen aus dem Pseudo-Thiohydantoin entsteht, 

 liegt das von M a 1 y durch Einwirkung von Salpetrigsäureanhydrid 

 auf Pseudo-Thiohydantoin erhaltene und von Andreasch als 

 Pseudo-Thiohydantoinoxim charakterisierte Produkt 

 vor, wie ein direkter Vergleich beider Verbindungen lehrte. Beide 

 Verbindungen sind somit- als Oxime, bezüglich'^ Isonitroso-Pseudo- 

 thiohydantoine anzusprechen : 



NH CO NH— GO 



C=NH C=NH 



S CH 2 S C=N.OH 



Pseudo-Thiohydantoin Pseudo-Thiohydantoin- 

 oxim 



Im Anschluß an diese Untersuchungen habe ich auch die 

 früheren Versuche, welche ich in der gleichen Richtung bei dem 

 e-Methylthiohydantoin ausführte (dieses Archiv 1912, 339), wieder- 

 holt und hierbei durch direkten Vergleich konstatiert, daß auch hier 

 das durch Salpetrigsäureanhydrid gebildete Oxim mit der bei 'der 

 Xitroprussidnatriumreaktion erhaltenen Verbindung identisch 

 ist. Bemerkenswert ist die| Leichtigkeit,;.'; mit . welcher sich das 

 e-Methylthiohydantoin, im Gegensatz zw dem Pseudo-Thiohydantoin, 

 durch Quecksilberoxyd, mit und ohne Ammoniak, entschwefeln läßt. 



