\j. Lii u tenschlägor : Diazoreaktion d<'S Murphiiiins. 15 



an der Maus^) läßt sich der Farbstoff nicht mehr als ein Mor])liin- 

 derivat charakterisieren. 



Durch Reduktion des Mor])hiumdiazofarbstoffes wurde ver- 

 sucht ein Amidomorphin zu erhalten. Der Körper läßt .sich zwar 

 durch Hydrosulfit, Natrium in Alkohol, cxler durch Wassei'stotf 

 aus saurer oder alkalischer Quelle zu einer farblosen Lösung redu- 

 zieren. In keinem Falle gelang es jedoch ein faßbares Produkt zu 

 isolieren; auch die elektrolytisjhe Reduktion des Farbstoffes war 

 erfolglos. Vermutlich erleidet das Farbmolekül hierbei eine tief- 

 gehende Spaltung; denn die entfärbten Lösungen gaben Aveder 

 mit den allgemeinen Alkaloidreagentien, noch mit den für Morphium 

 charakteristischen Identitätsreagentien eine Reaktion. Aucii der 

 oben erwähnte biologische Xachweis war negativ. 



Die beschriebene Diazoreaktion läßt sich in der toxikologischen 

 Chemie verwenden, um Morphium neben seinen Substituenteu 

 oder neben anderen Alkaloiden nachzuweisen. Um hierfür die 

 Genauigkeitsgrenzen festzustellen, A\-urde einem Kaninchen von 

 2000 g Gewicht 40 mg Morphiumhydrochlorid (eine noch medizinale 

 Dosis) intravenös gegeben und nach einer Stunde Blut and Harn 

 entnommen. Diese Körperflüssigkeiten woirden einmal mit Am- 

 moniak alkalisch gemacht und mit warmem Chloroform extrahiert, 

 ein anderes Mal mit "\^'einsäure und absolutem Alkohol wiederholt 

 eingedampft und der Verdampfung&Tückstand mit absolutem Alkohol 

 extrahiert. In beiden Extrakten konnte hierbei noch eine schwache 

 Reaktion mit Diazobenzolsulfosäure und Sodalqsung (schwaches 

 Hellrot) erhalten werden. Einem anderen Kaninchen wuide eine 

 letale Morph in mdosis (200 mg) mtr avenös gegeben und nach zwei 

 Stunden das Tier getötet. Auf die gleiche Weise, wie oben beschrieben, 

 wurden die Extrakte aus ver.schiedenen Organen bereitet und auf 

 Morphium mit der Diazoreaktion geprüft. In der folgenden Tabelle 

 ist das Ergebnis zusammengefaßt. 



mit Chloroform mit Weinsäure u. absolutem 



extrahiert: Alkohol extrahiirt: 



Leber schwache Rotfärbung schwache Rotfärbung 



Magen keine Reaktion keine Reaktion 



Gehirn keine Reaktion keine Reaktion 



Blut schwache Rotfärbung deutliche Rotlärbung 



Harn schwache Rotfärbung deutliche Rotfärbung 



In der quantitativen Analyse kann diese Diazoreaktion zur 

 kolorimetrischen Bestimmung von sein* geringen Morphiummengen 

 herangezogen werden. 



Diese Methode war bereits früher öfters Gegenstand zahlreicher 

 Versuche gewesen. Georges und G a s c a r d^) haben die Jod- 

 päuiereaktion des Morphiums dazu benutzt, dieses Alkaloid in 

 kleinen Mengen noch genau quantitativ zu bestimmen. Bei dieser 

 Reaktion wii'kt Morphium in seinen Salzlösungen als ein starkes 

 Reduktionsmittel; Jodsäure wird zu Jod reduziert und die Lösung 



1) W. Straub, Biochemische Zeitschrift Bd. 39. Heft 3, 4, 

 S. 210. 



^) Journal de Pharmacie et de C'himie 1906. 23. .>13. 



