C. Mann ich u. B. Kather: Antipyrin Verbindungen. 19 



Diese Erklärung kann für den Fall der Salze von sekun- 

 dären Aminen nicht zutreffen, da hier Gelegenheit zur Bildung 

 einer S c h i f f 'sclien Base nicht vorhanden ist. Man muß daher die 

 Möglichkeit in Betracht ziehen, daß der Kondensationsvorgang 

 zwischen Ammonium- bzw. Aminsalzen und Formaldehyd anders 

 zu deuten ist. So haben C. M a n n i c h und W. K r ö s c h e^) an- 

 genommen, daß in Lösungen von Ammoniumchlorid sich auf Zusatz 

 von Formaldehyd das Molekül 



/CH2.OH 

 Nr-CHs.OH 



^CHa.OH 



bildet. Diese Annahme findet eine Stütze darin, daß H e n r y^) 

 aus Formaldehyd und Ammoniak ein flüssiges Reaktionsprodukt 

 erhalten hat, dem er glaubt diese Formel eines Trioxytrimethyl- 

 amins zuschreiben zu dürfen. 



Mischungen von Ammoniumsalzen und Formaldehyd bzw. 

 die darin enthaltenen Kondensationsprodukte sind bereits in einigen 

 Fällen zur Synthese von organischen Basen benutzt worden. 

 So haben H. Schaefer und B. T o 1 1 e n s^) aus Ammonium- 

 clilorid. Formaldehyd und Acetophenon das salzsaure Salz 

 HCl . N(CH2. CHo. CO . C6H5)3 erhalten. Und C. M a n n i c h und 

 W. K r ö s c h e*) konnten mit größter Leichtigkeit aus Ammonium- 

 chloridlösung, Formaldehvd und Antipyrin das salzsaure Salz 

 HCl. N(CH"2. CnHnONs)^ gewinnen. Weiter hat C. M a n n i c h-^ ) 

 gezeigt, daß nicht nur Ammoniumsalze, sondern auch die Salze 

 primärer und sekundärer Amme sich mit Formaldehyd und Ketonen 

 zu ß-Ketonbasen kondensieren. In allen diesen Fällen ist be- 

 achtenswert, daß nicht freies Ammoniak und freie Amin(> 

 neben Formaldehyd für den Aufbau komplizierterer Basen verwendet 

 werden, sondern vielmelir deren Salze. 



Die vorliegende Arbeit ist ein weiterer Beitrag zu dem Thema, 

 aus Aminsalzen, Formaldehyd und Substanzen mit reaktionsfähigen 

 Wasserstoffatomen komj)liziertere Basen aufzubauen. 



Wenn man äquivalente Mengen Dimethylaminh3''di'ochloric\ 

 Formaldehyd und Antipyiün in konaentrierter wässeriger Lösung 

 über Nacht stellen läßt, so ist nach dieser Zeit der Formaldehyd 

 nahezu verschwunden. In der Lösung befindet sich das salzsaure 

 Salz einer neuen Base, welche nach folgender Gleichung entstanden 

 ist: 



CßH, 

 I 



N 

 CHg.N^^jCO 



I ' I 

 CH3.C=-=-CH + CHoO + HN(CH8)ä.HCl = 



Antipyrin 



^) Dieses Archiv 250, 647 (1912). 



2) Bull. Acad. r. Bels;. Jahrg. 1902. S. 721. 



=*) Bor. d. d. ehem. Ges. 39, 2181 (1905). 



*) 1. c. 



^) Dieses Archiv 255, 261 (1917). 



