24 C Mannich u. B. Kather: Anfipyrinverbnidungeti. 



Sieden erhitzt, wobei ein schwacher Geruch nach Formaldehyd 

 auftrat. Zum weiteren Nachweis des Formaldehyds wurde die 

 Häufte der Flüssigkeit abdestilliert. Das Destillat gab mit Morphin 

 und konzentrierter Schwefehäure Violettfärbüng, mit Resorcin 

 und konzentrierter SchwefehiVrre Rotfärbung, zwei Reaktionen, die 

 für Formaldehyd charakteristisch sind. 



Einwirkung von schwefliger Säure auf A n t i - 

 p y r i n o m e t h y 1 - d i m e t h y 1 a m i n . 



3 g Antij)yriuomethyl-dimethylamin w\irden mit 6 g Natrium- 

 bisulf itlösung und 30 g wässeriger schwefliger Säure in der Druck- 

 flasche 6 Stunden im Wasserbade erhitzt. Dann wurde die schweflige 

 Säare vertrieben und die Flüssigkeit mit Ciiloroform ausgeschüttelt. 

 Der Chloroformauszug lieferte beim Verdunsten einen sirupartigen 

 langsam kiystallisier enden Rückstand. Nach dem Umlaystalli- 

 sieren aus Benzol schmolz die Substanz bei 110 — 111" und erwies 

 sich als Antipyrin. 



Die mit Chloroform ausgeschüttelte Flüssigkeit wurde mit 

 Natronlauge stark alkalisch gemacht und die Laufte davon ab- 

 destilliert. In das Destillat ging Dimethylamin über, das durch die 

 Löslichkeit seines salzsauren Salzes in Chloroform und durch Schmelz- 

 punkt und Mischschmelzpunkt seines Pikrats (156'') charakterisiert 

 wurde. Die erhaltene Menge Dimethylamin betrug S2% der Theorie. 



Bei der Spaltung von Antipyrinomethyl-dimethylamin mit 

 schwefliger Säure wurden also Antipyrin und Dimethylamin zurück- 

 gewonnen. 



Bis-antipyrinomethyl-methylamin. 



CH3 



38 g Antipyrin (0,2 Mol) und 8,5 g Methylaminhydrochlorid 

 (0,15 Mol) wurden in 35 ccm Wasser gelöst und mit 25 ccm Form- 

 aldehydlö 3ung von 35% (0,25 Mol) versetzt. Am folgenden Tage 

 Würde die Flüssigkeit mit Chloroform ausgeschüttelt, wodui'ch 

 5 g Antipyrin zvirückgewonnen wiirden. Sodann wtirde mit Kali- 

 lauge stark alkalisch gemacht und wiederum einige Male mit Chloro- 

 form ausgeschüttelt. Der sirupartige Verdunstungsrückstand 

 erstarrte rasch beim Anreiben mit wenig Petroläther. Die Ausbetite 

 betrug 35 g. 



Der Körper ist sehr leicht löslich in Wasser, Alkohol und 

 Methylalkohol, leicht löslich in Benzol, Aceton und Essigäther, 

 unlöslich in Aether und Petroläther. Die wässerige Lösung reagiert 

 stark alkalisch. Nach dem Umkrystallisieren aus der doppelten 

 Menge Aceton bildet die Substanz kleine Nadeln vom Schmelz- 

 punkt 111". Sic enthält 2 Mol Krystallwasser. 



