('. Mann ich ii. B. Knther: Antipyrinverbindungen. 2.'i 



1,7016 g Substanz verloren im Vakuumexsikkator 0,1296 g. 

 Für C25H29O2N5. 2 H2O berechnet: 7,71; gefunden: 7,6% H2O. 

 0,1596 g Substanz: 0,4058 g COg "ud 0.1002 g HgO. 

 0,1632 g Substanz: 23,5 com IV (22°, 751 mm). 

 Für C,^H290,1S"5: berechnet: C 69,56; H 6,78; X 16,24%; 

 gefunden: C 69,3; H 7,0; X 16,5%. 



»Spaltung von Bis-äntipyrinomethyl-methyl- 

 a m i n mit schwefliger Säure. 



3 g Bis-antipATinomethjd-methylamin Arurden mit 2 g Xatrium- 

 bisülfitlösung und 30 g wässeriger schwefliger »Säure in der Druck- 

 flasche 6 Stunden im Wasserbade erhitzt. Dann wurde die Flüssigkeit 

 bis zur Entfernung der schwefligen Säure erwärmt und mit Chloro- 

 form ausgeschüttelt. Das Ciiloroform nahm eine beträchtliche 

 Menge AntipjTin auf, das durch Farbreaktionen und den Schmelz- 

 punkt von IlO^lIl" identifiziert wurde. 



Die ausgeschüttelte wässerige Flüssigkeit wurde mit 10 ccm 

 Salzsäure von 20% einige Stunden am Kückf hißkühler gekocht. 

 Dann \\-urde die Hälfte abdestilliert und im Destillat der Formaldehyd 

 durch die Violettfärbung mit ^lorphin und konzentrierter Schwefel- 

 säure und durch die Rotfä^'bung mit Resorcin und konzentrierter 

 Schwefelsäure nachgewiesen. 



Der Destillat lonsrückstand wurde mit Xatronlauge stark 

 alkalisch gemacht, wobei sich etwas MethylenbisantipjTin abschied, 

 und von neuem der Destillation unterworfen. In das Destillat 

 ging Methylamin. Das mit X. -Salzsäure (3,1 ccm) neutralisierte 

 Destillat wurde eingeengt und mit Xatriumpikratlösung versetzt. 

 Es ki-3'stallisierte Methylaminpilaat in gelben Xadeln aus, die bei 

 215" schmolzen. 



So wurden bei dieser Spaltung des Bis-antipwinomethyl- 

 methylamins die drei Komponenten: Antipwin, Formaldehyd und 

 Methylamin wiedergewonnen. 



Antipyrinomethyl-diäthylamin. 



I 

 X 



CH.^.X-^^CO 



CH3 . C--==-C . CHo . X(C,H5)o 



5,7 g Antipyrin (0,03 Mol) und 3,3 g Diäthylaminhydio- 

 chlorid (0,03 Mol) wurden in 20 ccm Wasser gelöst und der Lösung 

 4 ccm Formaldehyd von 35% (0,04 Mol) zugesetzt. Am folgenden 

 Tage wurde die von etwas ausgeschiedenem MethylenbisantipjTin 

 abfiltrierte Flüssigkeit zunächst mit Cnloroform' ausgeschütlelt, 

 wodurch 2 g AntipyTin ziirückgewonnen wurden. Xachdem nunmelrr 

 mit Kalilauge stark alkalisch gemacht worden war, ^rllrde erneut 

 mit Cnlorofarm ausgeschüttelt. Der Ciilorofornu-ückstand erstarrte 

 über Xacht kiystallinisch. 



Die neue Base ist sehr leicht löslich in Wasser, Alkohol, Methyl- 

 alkohol, Aether, Cnloroform, Aceton und Essigäther; leicht löslich 



