28 C Mannioh u. B. Kathor: Antipyi'inverbindungen. 



Bis-antipyrinomethyl-ac.-tetraliydro-ß-naphthylamin. 



(CiiH„0N2)CH,. ^ H2 H 

 (C„H„0N2)CH/ I ij 



H2 H 



5,7 g Antypirhi (0,03 Mol) und 2,8 g ac.-Tetrahydro-ß-naphthyl- 

 Aminhydrochlorid (0,015 Mol) wurden in 45 com Wasser gelöst 

 und der Lösung 0,05 g P3Tamidon and 3 com Formaldehydlösung 

 von 35% (0,03 Mol) zugesetzt. Eine Ausscheidung von Kiystallen 

 war auch nach 2 Tagen roch nicht eingetreten. 



Die schwach saure Lösung wurde einige Male mit Benzol aus- 

 geschüttelt. Der nacli dem Verdunsten des Benzols auf dem Wasser- 

 bade hinterbleibeilde Rückstand war selir gering, es war also das 

 Antipyrin fast quantitativ in Eeaktion getreten. 



Die ausgeschüttelte Lösung wurde mit 4 ccm Kalilauge von 

 50% versetzt und die stark trübe gewordene Flüssigkeit mehrere 

 Male mit Chloroform extrahiert. Der Rückstand, welcher nach 

 dem. Abdestillieren des Ciiloroforms verblieb, AVarde sehr bald fest. 

 Zur Reinigung A^urde er mit 100 ccm Wasser angerieben und durch 

 Zusatz von ö ccm Essigsäxire von 30% bis auf einen geringen 

 schmierigen Rückstand m Lösung gebracht. Das Filtrat wurde 

 unter Uinrühreti in eine sehr verdünnte Natronlauge gegossen, 

 wobei sich die Base in weißen Flocken abschied. 



Die Base ist lösliclr in Alkohol, M^-^thylalkohoi, Cnloroform, 

 Aceton, Benzol und Essigester, unlöslich in Wasser, Aether und 

 Petroläther. Aus Aceton krystallisiert sie in kleinen glänzenden 

 Blättchen vom Schmelzpunkt 2] 7°. 



0,1668 g Substanz: 0,4572 g CO, und 0,1034 g H2O. 

 0,1612 g Substanz: 18,7 ccm N (22», 741mm). 



Für C's.HaANä berechnet: C 74,54; H 6,81; N 12,80%; 

 gefunden: C 74,8; H 6.9; .N 13,1 %. 



Antipyrinoniethyl-pipcridin. 

 C.Hi 

 N 



yGTn.1 — CH2 



CH3.C'==-— 'C.CHo.N< " >CH. 

 \CH2-CH2 



3,8 g Antipyrin (0,02 Mol) und 2,4 g Piperidinhj'drochlorid 

 (0,02 Mol) wurden in 10 ccm Wasser gelöst und de; Lösung 2 ccm 

 Formaldehydlösung von 35% (0,02 Mol) zugesetzt. Aus dieser 

 Liösung schieden sich Krystaiie nicht ab. 



Nach 24 Stunden wurde der sauer reagierenden Flüssigkeit 

 mit Chloroform zunächst unverändertes Antip}Tin entzogen. 



