30 C. Maunich u. B. Kather: Antipyrinverbindungen. 



Bis-antipyrinomethyl-o;-aminoacetophenon. 



CeHs ' CeHs 



I ' 



N N 



CH3.C==C.CH2. N .CH2.C=— ^'C.CHa 

 I 

 CHg.CO.CeHs 



3,8 g Antipyrin (0,02 Mol) und 1,72 c-Aminoacetophenon- 

 hydrochlorid (0,01 Mol) -wtirden in 15 ccm Wasser gelöst und 2 com 

 Formaldehydlösung von 35% (0,02 Mol) zugesetzt. 



Die Flüssigkeit färbte sich sthwacli rot, und nach einigen 

 Stunden begann eine krystallinische Ausscheidung. Am folgenden 

 Tage wurden die Kry stalle abgesaugt; die Ausbeute betrug 5 g. 



Die Substanz ist ein salzsau^ es Salz ; es ist selir leicht löslich 

 in Alkohol, löslich in Wasser und Aceton, unlöslich in Aether. Seine 

 wässerige Lösung reagiert sauer. Es krystallisiert aus der dreifachen 

 Menge heißem Wasser in kleinen Blättchen, die bei 96° schmelzen. 



0,4098 g Substanz: 0,1010 g AgCI. 



Für C32H34O3K5CI berechnet: Cl 6,20; gefunden: 6,1%. 



Die Abscheidung der freien Base aus dem salzsauren Salz 

 stieß auf Schwierigkeiten. Die Alkalien erwiesen si^h als ungeeignet, 

 da die Base stets ölig ausfiel. Auch die Versuche mit Ammoniak 

 führten nicht zu einem guten Resultat. Schließlich warde Natrium- 

 acetat als das geeignetste Fällungsmittel gefunden. 



1 g salzsaures Salz wurde in 7 ccm Wasser gelöst und eine 

 konzentrierte Lösung von 1 g Natriumacetat hinzugefügt. Die 

 trübe gewordene Flüssigkeit wurde in einem flachen Schä'chen 

 über Nacht im Vakuumexsikkator stehen gelassen, wobei sich bis 

 zum anderen Tage schöne Krystalle ausschieden. Die aas der zehn- 

 fachen Menge Aceton in feinen Nadeln kry stallisier ende Base hatte 

 den Schmelzpunkt 93". 



0,1835 g Substanz: 0,4814 g CO, und 0.1020 g H2O. 

 0,1306 g Substanz: 14,9 ccm (21», 7*2 mm). 



Für C32H33O3N5 berechnet: C 71,73; H 6,21; X 13,09%; 

 gefunden: C 71,6; H 6,2; X 12 9%. 



Tefra-antipyrinomethyl-äthylendiamin. 



(CiiHnOX2)CH,-^ ^CH2(CnHnOX,) 



(CnHnOX2)CH,^-^ ' '' ^CH,(CnHnON2) 



7,6 g Antipyrin (0,04 Mol) und 1,33 g Aethylendiaminhydro- 

 chlorid (0,01 Mol) wurden in 40 ccm "Wasser gelöst und 4 ccm Form- 

 aldehydlösung von 35% (0,04 Mol) zugesetzt, lieber Nacht schieden 

 sich 4,4g Mettiylenbisantipy:'"in aus. Dasauf diese Weise der Reaktion 

 entzogene AntipjTin und der Formaldehyd wurden ergänzt. Es 



