C. Mann ich u. B. Katlier: Antipyrinverbindungen. 31 



schied sich wieder Methylenbisantipyrin, wenn auch in geringer 

 Menge, aus, das wieder durch Zusatz seiner Komponenten zur 

 Ansatzflüssigkeit ersetzt wurde. Dieses Verfahren mußte nocli 

 zweimal wiederliolt werden. Dann hörte die Bildung von Methylen- 

 bisantip,\Tin auf, und in der Ansatzflüssigkeit war freier Formaldehyd 

 durch Anilinacetat nicht mehr nachzuweisen. 



Die sauer reagierende Flüssigkeit wurde mit Ciüoroform 

 ausgescliüttelt, wobei etwas Antipyrin zurückgewonnen wurde. 

 Sodann wurde sie mit 3 ccm Kalilauge von ^0% versetzt, und die 

 neue Base mit Cliloroform ausgeschüttelt. Der sirupartige Chloro- 

 formrückstand zerfiel beim Anreiben mit Aether. Die Ausbeute 

 betrug 6,5 g. 



Die Base ist leicht löslich in Alkohol, Benzol, Chloroform 

 und Essigester, unlöslich in Wasser und Aceton. 



Aus der gleichen Menge 50%igem Alkohol krystallisiert die 

 Base in kleinen glänzenden Prismen vom Schmelzpunkt 119^. 



0,1720 g Substanz: 0.4412 g CO2 und 0.1016 g HoO. 

 0,1536 g Substanz: 21.5 com X (15». 756 mm). 



Für C50H56O4N10 berechnet: C t)9.72; H 6.56; ^' 16.28%; 

 gefunden: C 69.9; H 6,6; X 16,5%. 



Bis-antipyrinomethyl-pipcrazin. 



(CnH„0X,)CH2 .X^ ' • '>N .CHo(C„H„0X3) 



5.7 g Antip\Tin (0,03 Mol) und 2,8 g Piperazinhycbochlorid 

 (0,015 Mol) Anu'den in 20 ccm Wasser gelöst und der Lösung 3 ccm 

 Formaldehyd _ von 35% (0,03 Mol) zugesetzt. Es trat bald eine 

 beträchtliche Abscheidung von Methylenbisantipvrin ein. Der 

 abfiltrierten sauer reagierenden Flüssigkeit "SMirden durch Aus- 

 schütteln mit Chloroform noch weitere Mengen Methylenbisanti- 

 pyrin entzogen. 



Die Lösung -wurde "nunmehr mit 4 ccm Kalilauge von 50% 

 versetzt, wodurch eine starke Trübung eintrat, und mit Chloroform 

 ausgeschüttelt. Der nach dem Verdtmsten des Chloroforms hinter- 

 bleibende sii'upartige Rückstand zerfiel beim'Anreiben mit Aether. 



Aus verc'ünntem Alkohol krystallisiert die Base in kleinen 

 Prismen, die bei 110" erheblich an Gewicht verlieren. Der Gewichts- 

 verlust entspricht etwa 4^/2 ^Molekülen Krystalhvasser. Die Base 

 ist leicht löslich in Alkohol, Methylalkohol und Chloroform, schwer 

 löslich in Benzol, unlö.^lich in Wasser, Aceton, Aether und Essig- 

 ester. Der Schmelzpunkt der getrockneten Stibstanz liegt bei 248". 



Analysei der bei 110° getrockneten Substanz: 



0,1870 g Substanz: 0.4718 g CO, und 0.1150 g djO. 

 0.1250 g Substanz: 18,6 com X "(17», 745 mm). 



Für C,8H3402X6 berechnet: C 69,09; H 7,05; X 17,28%; 

 gefunden: C 68,8; H 6.9; X 17.2%. 



